一种钯膦络合物催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯的方法技术

本发明专利技术提供一种一种钯膦络合物催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯的方法。以乙炔、一氧化碳和低碳醇为原料，在反应温度为10～100℃，压力为0.5～3.0MPa的条件下合成丙烯酸低碳醇酯。所采用的催化剂为钯膦络合物，该络合物是醋酸钯、含氮膦配体、酸助剂在原位形成。与镍催化剂相比，该催化剂具有显著的优点，即在较为温和的条件如温度10～100℃、反应压力0.5～3.0MPa下，能高效高选择性地催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯，可有效避免乙炔、丙烯酸低碳醇酯发生聚合等副反应，并且节能，操作安全，操作费用低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种钯催化炔烃羰基化反应合成不饱和酸酯的新方法，尤其适用于乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯。
技术介绍
丙烯酸低碳醇酯是一类重要的有机化工原料，可作为均一聚合或共聚合的单体。 例如丙烯酸甲酯可用来生产有机玻璃，也可用来制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料等。其主要下游产品有机玻璃是一种发展较早的重要热塑性塑料，具有优美的外观和极好的透明性、化学稳定性、耐候性，易染色，易加工，广泛应用于汽车、建筑、卫生洁具和公共工程等行业。还可用于生产涂料、PVC树脂改性和加工助剂、粘合剂、润滑剂、腈纶第二单体、纺织浆料等。丙烯酸低碳醇酯的生产方法主要有丙烯酸与低碳醇液相酯化合成 和乙炔、一氧化碳、低碳醇直接羰基合成。后者的工艺过程以甲醇为例， 主要包括如下三种1)化学反应计量过程4CH = CH+Ni (CO) 4+4CH30H+2HCl —4H2C = CHC00CH3+NiCl2+H22)化学反应半计量过程4CH = CH+Ni (CO) 4+4CH30H+2HCl —4H2C = CHC00CH3+NiCl2+H权利要求1.一种用于钯催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯的方法，其特征在于将原料乙炔、低碳醇和一氧化碳在催化剂作用下通过羰基化反应直接合成丙烯酸低碳醇酯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所采用的催化剂为钯膦络合物，该络合物由+2价钯、含氮膦配体、酸助剂在一定条件下原位反应形成，其中+2价钯为醋酸钯，含氮膦配体为2-吡啶基二苯基膦或含有取代基的2-吡啶基二苯基膦，酸助剂为甲烷磺酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸、三氟醋酸，反应温度为10 100°C，压力为0. 5 3. 0ΜΡ。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于该催化剂中η(酸)Ii(Pd2+)摩尔比为 5 270n (膦配体)η (Pd2+)为 3 120。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于该催化剂中η(酸)Ii(Pd2+)摩尔比为 10 135 ;n (膦配体)η (Pd2+)为 6 60。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。全文摘要本专利技术提供一种。以乙炔、一氧化碳和低碳醇为原料，在反应温度为10～100℃，压力为0.5～3.0MPa的条件下合成丙烯酸低碳醇酯。所采用的催化剂为钯膦络合物，该络合物是醋酸钯、含氮膦配体、酸助剂在原位形成。与镍催化剂相比，该催化剂具有显著的优点，即在较为温和的条件如温度10～100℃、反应压力0.5～3.0MPa下，能高效高选择性地催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯，可有效避免乙炔、丙烯酸低碳醇酯发生聚合等副反应，并且节能，操作安全，操作费用低。文档编号B01J31/22GK102190583SQ20111006310公开日2011年9月21日 申请日期2011年3月8日 优先权日2010年3月8日专利技术者唐聪明, 曹平, 曾毅, 杨先贵, 王公应, 雷永诚 申请人:中国科学院成都有机化学有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种用于钯催化乙炔羰基合成丙烯酸低碳醇酯的方法，其特征在于将原料乙炔、低碳醇和一氧化碳在催化剂作用下通过羰基化反应直接合成丙烯酸低碳醇酯。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：王公应，唐聪明，杨先贵，曹平，曾毅，雷永诚，
申请(专利权)人：中国科学院成都有机化学有限公司，
类型：发明
国别省市：90