用作杀真菌剂的双环稠合吡啶基酰胺及其有益组合物制造技术

式Ⅰ的化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、Ｎ－氧化物及其适合农用的盐：其中Ｘ与Ｙ或Ｚ是与相邻碳原子相连的长度为３或４个原子的连接链，并且与所述碳原子一起形成稠合苯基环、稠合５－或６－元非芳族碳环或杂环，这些环任选包括一个或两个选自如下组的环成员：Ｃ（＝Ｏ）、ＳＯ和Ｓ（Ｏ）↓［２］、或者稠合５－或６－元杂芳环，上述每种稠合环任选取代有１－３个独立地选自Ｒ↑［７］的取代基；并且Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、ｍ和ｐ的定义如说明书中所述。还公开了含有式Ⅰ化合物的组合物以及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，包括施加有效量的式Ⅰ的化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及某些双环稠合吡啶基酰胺、它们的N-氧化物、适合农用的盐和组合物，及其作为杀真菌剂使用的方法。
技术介绍
为实现高的作物效率，防治由真菌性植物病原体引起的植物病害是极为重要的。植物病害对观赏植物、蔬菜、大田作物、谷物以及果树作物的损害可导致产量明显下降，且因此导致消费者的费用增加。为此目的，已有许多产品可商购获得，但是仍需要更有效、价格更低廉、毒性更低，或者对环境更安全的新化合物。WO 01/11966中公开了将式i所示的某些吡啶基酰胺用作杀真菌剂 其中，尤其是，A1是被多达4个基团取代的2-吡啶基，其中至少一个是卤代烷基；A2是任选取代的杂环基；R1和R2独立地是H、烷基或酰基；R3是H或烷基；和L是-(C＝O)-、-SO2-或-(C＝S)-。能够有效地防治植物真菌(特别是卵菌纲真菌(如疫霉和单轴霉))的杀真菌剂，一直是种植者所需要的。通常使用杀真菌剂的组合以有利于病害的防治并推迟耐药性的产生。理想的是使用包含具有治疗活性并能够对植物病原体进行系统性和预防性控制的活性成分的混合物，来扩展活性谱并增强防治病害的效力。还希望活性成分的组合能提供更大程度的残留控制，以便延长喷药间隔。另外，特别理想的是对能够抑制真菌病原体中的不同生化途径的杀真菌剂进行组合，以延迟对任一特定植物病害防治剂的耐药性的产生。能够降低释放到环境中的化学药剂的量，同时又可保证有效地保护作物免受植物病原体引起的病害，这在所有情况下都是特别有益的。杀真菌剂的混合物可提供明显优于单个活性组分的病害防治效果。这种协同作用已被描述为“混合物中两种组分的协同作用，使得总的效果大于或更持久于两种(或更多种)组分单独使用时的效果的总和。”(参见Tames，P.M.L.，Neth.J.Plant Pathology，(1964)，70，73-80)。希望找到对于实现一种或多种上述目的时特别有益的杀真菌剂。专利技术概述本专利技术涉及式I的化合物(包括其所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其适合农用的盐 其中R1和R2各自独立地是H或C1-C6烷基；X与Y或者Z是一与相邻碳原子相连的长度为3或4个原子的连接链，并且与所述碳原子一起形成稠合苯基环、稠合5-或6-元非芳族碳环或杂环，这些环任选包括一个或两个选自如下组的环成员C(＝O)、SO和S(O)2、或者稠合5-或6-元杂芳环，上述各种稠合环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；每一个R5独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；m是1、2、3或4；和 p是0、1或2。本专利技术还涉及杀真菌组合物，它包括杀真菌有效量的本专利技术化合物以及至少一种选自如下组的其它组分表面活性剂、固体稀释剂、液体稀释剂和其它杀真菌剂。例如，本专利技术提供了如下组合物，它包括(a)至少一种式I的化合物；和(b)至少一种选自如下的化合物(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。本专利技术还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向植物或其部分上，或者向植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本专利技术的组合物。专利技术详述在上面的叙述中，单独使用的或者在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或者丁基、戊基或己基的各种异构体。“链烯基”包括直链或支链烯，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及丁烯基、戊烯基和己烯基的各种异构体。“链烯基”还包括多烯如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“链炔基”包括直链或支链炔，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基以及丁炔基、戊炔基和己炔基的各种异构体。“链炔基”还可以包括含有多个三键的基团，如2，5-己二炔基。“烷氧基”包括如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及丁氧基、戊氧基和己氧基的各种异构体。“烷氧基烷基”是指被烷氧基取代的烷基。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”是指被烷氧基取代的烷氧基。术语“链烯氧基”包括直链或支链的链烯氧基。“链烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“链炔氧基”包括直链或支链的链炔氧基。“链炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基，例如甲硫基、乙硫基以及丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基的各种异构体。“烷硫基烷基”代表被烷硫基取代的烷基。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧基”代表被烷硫基取代的烷氧基。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基基团的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的实本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ所示的化合物、其Ｎ－氧化物和适合农用的盐：＊＊＊Ⅰ其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地是Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｘ与Ｙ或者Ｚ是一与相邻碳原子相连的长度为３或４个原子的连接链，并且与所述碳原子一 起形成稠合苯基环、稠合５－或６－元非芳族碳环或杂环，这些环任选包括一个或两个选自如下组的环成员：Ｃ（＝Ｏ）、ＳＯ和Ｓ（Ｏ）↓［２］、或者稠合５－或６－元杂芳环，上述每种稠合环任选取代有１－３个独立地选自Ｒ↑［７］的取代基；每一个Ｒ↑ ［５］独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代链炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代环烷基、卤素、ＣＮ、ＣＯ↓［２］Ｈ、ＣＯＮＨ↓［２］、ＮＯ↓［２］、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］二烷基氨基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷基氨基羰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］二烷基氨基羰基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］三烷基甲硅烷基；　每一个Ｒ↑［６］独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－ Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］卤代链炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代环烷基、卤素、ＣＮ、ＣＯ↓［２］Ｈ、ＣＯＮＨ↓［２］、ＮＯ↓［２］、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８...

【技术特征摘要】
US 2002-3-19 60/365,7671.式I所示的化合物、其N-氧化物和适合农用的盐 其中R1和R2各自独立地是H或C1-C6烷基；X与Y或者Z是一与相邻碳原子相连的长度为3或4个原子的连接链，并且与所述碳原子一起形成稠合苯基环、稠合5-或6-元非芳族碳环或杂环，这些环任选包括一个或两个选自如下组的环成员C(＝O)、SO和S(O)2、或者稠合5-或6-元杂芳环，上述每种稠合环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；每一个R5独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；m是1、2、3或4；和p是0、1或2。2.如权利要求1的化合物，其中X与Y或Z以及与它们相连的碳原子形成稠合苯基环、稠合5-或6-元非芳族碳环或者稠合5-或6-元非芳族杂环，上述每种稠合环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基。3.如权利要求2的化合物，其中一个R...

【专利技术属性】
技术研发人员：约翰约瑟夫比沙哈，詹姆斯沃尔尼海，斯蒂芬雷弗奥，迈克尔保罗沃克，戴维艾伦克拉克，
申请(专利权)人：杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]