三环衍生物杀虫剂制造技术

已发现一些三环衍生物具有未曾预料的杀虫活性。这些化合物由右式Ⅰ表示。在此，全面描述Ｒ↑［１］至Ｒ↑［８］以及Ｘ和Ｙ。还公开了组合物，包含杀虫剂有效量的至少一种式Ⅰ的化合物，和任选的有效量的至少一种第二化合物，与至少一种适于杀虫剂的载体；还公开了防治控制昆虫的方法，包括将所述组合物应用至昆虫出没或预期会出没的所在地域。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术一般涉及杀虫剂化合物及其在控制昆虫中的应用。具体而言，本专利技术涉及杀虫剂的三环衍生物及其农业可接受的盐，这些杀虫剂的组合物，及其在控制昆虫方面的应用。
技术介绍
已知昆虫会造成对农田种植的作物的严重损害，导致成百万美元与农作物相关的损失。尽管有许多目昆虫能造成严重的农作物损害，“同翅亚目”昆虫是主要的害虫。同翅亚目包括的昆虫仅列举蚜虫，叶蝉，蝉，粉虱和粉蚧几种为例。同翅目昆虫具有刺穿/吸取口器，它们能通过从维管植物抽取液汁进食。同翅目昆虫造成的危害以各种不同方式出现，除了直接进食造成的损害外。例如，许多种昆虫分泌蜜露，一种粘性废物，它们粘附在昆虫进食和生活的植物上。仅蜜露就会对农作物造成外观损害。烟雾病菌常生长在蜜露上，使得粮食或观赏植物看上去不美观，从而降低其外观和经济价值。一些同翅目昆虫有毒性唾液，在它们进食时注入植物。这些唾液会通过毁损外形造成植物损害，有些情况造成植物死亡。同翅目昆虫还是引起疾病的病原体带菌者。与直接损害不同，它不是由大量疾病带菌昆虫来造成对农作物的可观的损害。因此，一直需要新的杀虫剂，用于控制例如，同翅目和其他目的昆虫；以及新的杀螨剂，它们是更安全、有效和更低成本，可用于诸如小麦，玉米，大豆，土豆和棉花等作物。为保护作物，要求杀虫剂和杀螨剂控制昆虫和螨但不对作物造成损害，并且对哺乳动物和其他生物体没有不利影响。其相应文献WO93/00811和美国专利5,366,975公开一种控制无脊椎动物害虫的方法，包括使害虫与一种控制害虫量的药剂接触，通过放射性真蛸胺再吸收抑制试验测定，药剂对苯基乙醇胺再摄取迁移(reuptake transporter)具有明显的抑制活性。在WO93/00811和美国专利5,366,975中提出的组合物中的化合物能抑制真蛸胺迁移体，这类化合物包括三环抗抑郁剂和其药学上可接受的盐，其中列举的三环抗抑郁剂是去甲丙咪嗪，阿米替林，丙米嗪，阿莫沙平，去甲替林，普罗替林，马普替林和多虑平。去甲丙咪嗪和阿米替林特别显示具有对烟草天蛾抗进食活性。还公开了三环止痒盐酸二苯环庚啶也具有对烟草天蛾抗进食活性。在WO93/00811和美国专利5,366,975中，揭示出一些三环抗抑郁剂和止痒剂对无脊椎动物的农药活性，根据其中提供的有限数据，未建议其他未知其抗抑郁或止痒活性的三环衍生物的杀虫活性，或杀虫活性的程度。美国专利3,436,397要求一类下式的二苯并环戊-5-二烯噻唑烷酮以专利权 其中，R选自氢和C1-C4烷基。据报道，二苯并环戊-5-二烯噻唑烷酮具有对horse园线虫的杀幼虫活性，对隐匿管状线虫(Syphacia obvelata)的驱肠虫活性，并可用于治疗哺乳动物的蛲虫感染，对一些革兰氏阳性和革兰氏阴性生物体也具有杀菌活性。在美国专利3,436,397中没有揭示或建议任何具有杀虫剂活性的化合物。专利技术概述根据本专利技术，发现一些三环衍生物(下面称作“式I化合物”)和其农业上可接受的盐用于本专利技术杀虫剂组合物和方法时具有令人惊奇的活性。式I化合物可由下面通式I表示 其中R1至R8，独立地选自氢、卤素、烷基、环烷基、链烯基、炔基、三烷基甲硅烷基炔基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤烷硫基、卤烷基亚硫酰基、卤烷基磺酰基、二烷氨基磺酰基、硝基、氰基、氨基、甲酰基或烷基羰基；X选自-CR9R10-，-CR11R12CR13R14-，-CR15＝CR16-，-NR17-，-CR18R19NR20-或-CR21＝N-；和Y选自-CR22R23-，-CR24R25CR26R27-，-CR28＝CR29-，-NR30-，-CR31R32NR33-，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-CR34R35O-，-CR36R37S-，或-CR38＝N-；其中，R9和R10独立地选自氢、烷基或(哌啶-4-基)烷基；或R9和R10可以与 一起，或与＝CHC2H4NR40R41一起，其中，R39，R40和R41独立地选自氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基、芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基，其中，芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或R40和R41可与-C2H4N(CH3)C2H4-一起，形成一个哌嗪环；U是0或1，且当u是1时，形成N-氧化物；n是0，Ra是氢；或n是1-8，Ra选自下面基团中的一个或多个烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基和芳基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；R11选自氢、烷基、烷氨基烷氧基、二烷氨基烷氧基、N(烷基)(烷氨基烷基)、N(烷基)(二烷氨基烷基)、烷氨基烷基炔基、二烷氨烷基炔基、吗啉基、咪唑啉基、烷基吡咯烷氧基、 其中，v是0或1，当v是1时，A是选自下列的桥基-O-，-S-，-NH-和-CH2-；u按照上面所述；R42至R45独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基；芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基、杂芳基、杂芳烷基、杂芳基烷氨基；其中，芳基和杂芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或R43和R44可以与-C5H10-一起形成形成一个哌啶环；m，p和q是0，Rb，Rc和Rd是氢；或m是1-8，p是1-7，q是1-10，Rb，Rc和Rd各自独立地选自一个或多个下面基团烷基、烷氧基烷基、烷氨基、二烷氨基、烷氧基羰基或芳基，其中，芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或R11和R12与 一起，其中，Ra，n，u和R39如上面所述；R12，不与R11一起时，R13，R14和R16各自选自氢、羟基、卤素、烷基、烷氧基、烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰氧基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷氨基羰氧基(carbonyloxy)、二烷氨基羰氧基、烷氨基磺酰基或二烷氨基磺酰基；R15选自 和 其中，m，u，v，A，Rb和R42如上面所述；R17是氢，烷基，烷氧基烷基，烷氧基羰基，二烷氨基烷基，烷氨基羰基，二烷氨基羰基，烷基磺酰基，芳基和芳烷基，其中，芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代， 或-C3H6NR47R48其中A，v和u如上面所述；R46选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基羰基；烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基；芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰.基烷基、芳基羰氧基烷基、杂芳基、杂芳烷基、杂芳基烷氨基，其中的芳基和杂芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；R47和R48独立地选自氢和烷基；或R47和R48可与-C5H10-一起形成一个哌啶环，或与-C2H4N(CH3)C2H4-或-C2H4N(C2H4OH)C2H4-一起，形成哌嗪环；R18和R19独立地选自氢、烷基、氨基、烷氨基烷基和二烷氨基烷基；R20选自氢、烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、二烷氨基烷基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷基磺酰基、芳基和芳烷基，其中的芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；R21选自氢、烷基、 或 其中A，v和u如上面所述；R49至R52独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀虫剂组合物，包含杀虫剂有效量的至少一种式Ⅰ的化合物和至少一种适于杀虫剂的载体，其中，式Ⅰ的化合物为：＊＊＊Ⅰ其中：Ｒ↑［１］至Ｒ↑［８］独立地选自：氢、卤素、烷基、环烷基、链烯基、炔基、三烷基甲硅烷基炔基、 烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤烷硫基、卤烷基亚硫酰基、卤烷基磺酰基、二烷氨基磺酰基、硝基、氰基、氨基、甲酰基或烷基羰基；Ｘ选自：－ＣＲ↑［９］Ｒ↑［１０］－，－ＣＲ↑［１１］Ｒ↑［１２］ＣＲ↑［１３］ Ｒ↑［１４］－，－ＣＲ↑［１５］＝ＣＲ↑［１６］－，－ＮＲ↑［１７］－，－ＣＲ↑［１８］Ｒ↑［１９］ＮＲ↑［２０］－或－ＣＲ↑［２１］＝Ｎ－；和Ｙ选自：－ＣＲ↑［２２］Ｒ↑［２３］－，－ＣＲ↑［２４］Ｒ↑［２５］ＣＲ↑［２６ ］Ｒ↑［２７］－，－ＣＲ↑［２８］＝ＣＲ↑［２９］－，－ＮＲ↑［３０］－，－ＣＲ↑［３１］Ｒ↑［３２］ＮＲ↑［３３］－，－Ｏ－，－Ｓ－，－Ｓ（Ｏ）－，－Ｓ（Ｏ）↓［２］－，－ＣＲ↑［３４］Ｒ↑［３５］Ｏ－，－ＣＲ↑［３６］Ｒ↑［３７］Ｓ－，或－ＣＲ↑［３８］＝Ｎ－；其中，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］独立地选自：氢、烷基或（哌啶－４－基）烷基；或，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］可与＊＊＊，或与＝ＣＨＣ↓［２］Ｈ↓［４］ＮＲ↑［４０］Ｒ↑［４１］一起，其中， Ｒ↑［３９］，Ｒ↑［４０］和Ｒ↑［４１］独立地选自：氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基、芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；　 　或，Ｒ↑［４０］和Ｒ↑［４１］与－Ｃ↓［２］Ｈ↓［４］Ｎ（ＣＨ↓［３］）Ｃ↓［２］Ｈ↓［４］－一起形成哌嗪环；ｕ是０或１，而当ｕ是１时，形成Ｎ－氧化物；ｎ是０，Ｒ↑［ａ］是氢；或，ｎ是１－８，Ｒ↑［ａ］ 选自：一个或多个烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基和芳基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；Ｒ↑［１１］选自：氢、烷基、烷氨基烷氧基、二烷氨基烷氧基、Ｎ（烷基）（烷氨基烷基）、Ｎ（烷基）（二烷氨基烷基）、烷氨基烷基炔 基、二烷氨基烷基炔基、吗啉基、咪唑啉基、烷基吡咯烷氧基、＊＊＊其中，ｖ是０或１，当ｖ是１，Ａ是选自－Ｏ－，－Ｓ－，－ＮＨ－和－...

【技术特征摘要】
US 2002-9-18 60/411,9261.一种杀虫剂组合物，包含杀虫剂有效量的至少一种式I的化合物和至少一种适于杀虫剂的载体，其中，式I的化合物为其中R1至R8独立地选自氢、卤素、烷基、环烷基、链烯基、炔基、三烷基甲硅烷基炔基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤烷硫基、卤烷基亚硫酰基、卤烷基磺酰基、二烷氨基磺酰基、硝基、氰基、氨基、甲酰基或烷基羰基；X选自-CR9R10-，-CR11R12CR13R14-，-CR15＝CR16-，-NR17-，-CR18R19NR20-或-CR21＝N-和Y选自-CR22R23-，-CR24R25CR26R27-，-CR28＝CR29-，-NR30-，-CR31R32NR33-，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-CR34R35O-，-CR36R37S-，或-CR38＝N-；其中，R9和R10独立地选自氢、烷基或(哌啶-4-基)烷基；或，R9和R10可与或与＝CHC2H4NR40R41一起，其中，R39，R40和R41独立地选自氢、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基、芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或，R40和R41与-C2H4N(CH3)C2H4-一起形成哌嗪环；u是0或1，而当u是1时，形成N-氧化物；n是0，Ra是氢；或，n是1-8，Ra选自一个或多个烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基和芳基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；R11选自氢、烷基、烷氨基烷氧基、二烷氨基烷氧基、N(烷基)(烷氨基烷基)、N(烷基)(二烷氨基烷基)、烷氨基烷基炔基、二烷氨基烷基炔基、吗啉基、咪唑啉基、烷基吡咯烷氧基、或其中，v是0或1，当v是1，A是选自-O-，-S-，-NH-和-CH2-的桥基；u按上面所述；R42至R45独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基羰基；烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基、芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基、杂芳基、杂芳烷基、杂芳基烷氨基；其中芳基和杂芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或，R43和R44与-C5H10-一起形成一个哌啶环；m，p和q是0，Rb，Rc和Rd是氢；或，m是1-8，p是1-7和q是1-10，Rb，Rc和Rd分别独立地选自一个或多个烷基、烷氧基烷基、烷氨基、二烷氨基、烷氧基羰基或芳基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或，R11和R12与一起，其中，Ra，n，u和R39按照上面所述；R12，当不与R11一起时，R13，R14和R16独立地选自氢、羟基、卤素、烷基、烷氧基、烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷氧基羰氧基，烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷氨基羰氧基、二烷氨基羰氧基、烷氨基磺酰基或二烷氨基磺酰基；R15选自和其中，m，u，v，A，Rb和R42按照上面所述；R17是氢；烷基；烷氧基烷基；烷氧基羰基；二烷氨基烷基；烷氨基羰基；二烷氨基羰基；烷基磺酰基；芳基和芳烷基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或-C3H6NR47R48；其中，A，v和u按照上面所述；R46选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基、芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基、杂芳基、杂芳烷基、杂芳基烷氨基；其中芳基和杂芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；R47和R48独立地选自氢和烷基；或R47和R48可与-C5H10-一起形成一个哌啶环，或与-C2H4N(CH3)C2H4-或-C2H4N(C2H4OH)C2H4-一起形成哌嗪环；R18和R19独立地选自氢、烷基、氨基、烷氨基烷基和二烷氨基烷基；R20选自氢、烷基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、二烷氨基烷基、烷氨基羰基、二烷氨基羰基、烷基磺酰基、芳基和芳烷基，其中芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基；R21选自氢、烷基、或其中，A，v和u按照上面所述；R49至R52独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、羟烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基羰基，烷氧基羰基烷基、卤烷氧基羰基；芳烷基、芳氧基烷基、芳基羰基烷基、芳基羰氧基烷基、杂芳基，杂芳烷基、杂芳基烷氨基，其中芳基和杂芳基任选被一个或多个卤素、烷氧基、卤烷基或芳基取代；或...

【专利技术属性】
技术研发人员：JA阿根泰恩，F舒勒，JA迪克森，SD克劳福德，DH科恩，EG罗利，S西格尔，
申请(专利权)人：FMC有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]