用于防治植物病原微生物的新的炔丙基醚衍生物制造技术

式Ⅰ化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中　　　　Ｒ↓［１］为氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基或任选取代的芳基，　　　　Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］各自独立地为氢或任选取代的烷基，　　　　Ｒ↓［４］为任选取代的烷基，　　　　Ｘ为Ｏ或Ｎ－Ｒ↓［７］；和，　　　　Ｒ↓［８］为以下基团　　　　＊＊＊或＊＊＊其中　　　　Ｒ↓［９］为任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；　　　　Ｒ↓［１０］和Ｒ↓［１１］各自独立地为氢，任选取代的烷基，任选取代的链烯基或任选取代的炔基；　　　　Ｒ↓［１２］为任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；　　　　Ｒ↓［１３］为氢或任选取代的烷基，链烯基或炔基；以及　　　　Ｒ↓［１４］为任选取代的烷基或任选取代的氨基。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的下式I炔丙基醚衍生物。本专利技术还涉及这些物质的制备，包括至少一种这些化合物作为活性成分的农药组合物。本专利技术也涉及所述组合物的制备以及这些化合物或组合物在防治或预防植物病原微生物(尤其是真菌)对植物侵染方面的应用。一些氨基酸氨基甲酸酯、扁桃酸衍生物和烷氧基亚氨酸衍生物已经被建议用来防治植物毁坏性的真菌(例如EP-A-398072，WO 94/29267和WO 96/17840)。然而，这些制剂并不是在农业需要的所有方面都令人满意。出人意料的是，现已发现了一类具有式I化合物结构的新的杀微生物剂。本专利技术涉及包括其旋光异构体和这类异构体的混合物在内的通式(I)炔丙基醚衍生物 其中R1为氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基或任选取代的芳基，R2、R3、R5、R6和R7各自独立地为氢或任选取代的烷基，R4为任选取代的烷基，X为O或N-R7；和，R8为以下基团 或 其中R9为任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；R10和R11各自独立地为氢，任选取代的烷基，任选取代的链烯基或任选取代的炔基；R12为任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；R13为氢或任选取代的烷基，链烯基或炔基；以及R14为任选取代的烷基或任选取代的氨基；在上述定义中，芳基包括芳烃环如苯基、萘基、蒽基、菲基，优选苯基。杂芳基代表包括单环-、二环-或三环系的芳环体系，其中存在至少一个氧、氮或硫原子作为环组成部分。典型的杂芳基包含1-4个相同或不同的杂原子，杂原子选自氮、氧和硫，其中氧原子和硫原子的个数通常不超过1。实例有呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、2，3-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。上述芳基和杂芳基基团可以带有一个或多个相同或不同的取代基。一般不会同时存在超过三个的取代基。芳基或杂芳基的取代基实例有烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基-烷基，所有上述这些基团本身又都可以带有一个或多个相同或不同的卤原子；烷氧基；链烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；链烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；链烯氧基羰基；炔氧基羰基。任选取代的烷基、链烯基、炔基或环烷基基团可以带有一个或多个选自如下的取代基卤素，烷基，烷氧基，烷硫基，硝基，氰基，羟基，巯基，烷基羰基或烷氧基羰基。取代基的数量优选至多三个，但卤素例外，其中烷基可以被全卤代。在上述定义中，“卤素”或前缀“卤代”包括氟、氯、溴和碘。烷基、链烯基和炔基基团可以是直链或支链的。这同样适用于其他含有烷基-、链烯基-或炔基-的基团中的烷基、链烯基或炔基部分。根据所述碳原子数，无论是烷基本身，还是作为其他取代基的一部分，都应理解为是指例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，例如异丙基、异丁基、叔丁基或仲丁基、异戊基或叔戊基。根据所述碳原子数，环烷基是指环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。根据所述碳原子数，链烯基无论是作为基团还是作为其他基团的结构单元都应理解为是指例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基、4-甲基-3-戊烯基或4-甲基-3-己烯基。作为基团或其他基团中结构单元的炔基例如为乙炔基、丙炔-1-基(-CH2-C≡CH)、丙炔-2-基(-C(-CH3)≡CH)、丁炔-1-基(-CH2-CH2-C≡CH)、丁炔-2-基(-CH2-C≡C-CH3)、1-甲基-2-丁炔基(-CH(CH3)-C≡C-CH3)、己炔-1-基(-[CH2]4-C≡CH)、1-乙基-2-丁炔基(-CH(CH2-CH3)-C≡C-CH3)或辛炔-1-基。卤代烷基可以含有一个或多个(相同或不同的)卤原子，并且可以是例如CH2Cl，CHCl2，CCl3，CH2F，CHF2，CF3，CH2CH2Br，C2Cl5，C2F5，CH2Br，CHClBr，CF3CH2等。式I化合物中存在至少一个不对称碳原子意味着这些化合物可以以旋光异构和对映异构的形式存在。可能存在的脂族C＝C双键所引起的结果是还可能存在几何异构现象。式I化合物包括所有这些可能的异构体形式以及它们的混合物。式I化合物优选的亚组涉及这些化合物，其中R1为氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基任选被选自如下的取代基所取代烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团本身又都可以被一个或多个卤原子取代；烷氧基；链烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；链烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；链烯氧基羰基；或炔氧基羰基；或者R1为氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基任选被1-3个选自C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基和硝基的取代基取代；或者R1是氢，C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基；或R2和R3是氢或C1-C6-烷基；或R2和R3是氢；或R4是C1-C6-烷基；或R5和R6是氢或C1-C6-烷基；或R5和R6是氢X是氧或氮；氮任选被氢或C1-C8-烷基取代；或R8是C(R9R10)-OR11R9是芳基或杂芳基，各自任选地被选自如下的取代基所取代烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又都可以被一个或多个卤原子取代；烷氧基，链烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；链烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；链烯氧基羰基和炔氧基羰基；或R9是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自任选被1-3个选自C1-C8-烷基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧基羰基的取代基取代；或R9是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自任选被1-3个选自C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C6-烷氧基羰基的取代基取代；或R10是氢，C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C3-C8-链烯基或C3-C8-炔基；或R10是氢或C1-C6-烷基；或R10是氢；或R11是氢，C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C3-C8-链烯基或C3-C8-炔基；或R11是氢，C1-C8-烷基，C3-C8-链烯基或C3-C8本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式I化合物 包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中R1为氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基或任选取代的芳基，R2、R3、R5、R6和R7各自独立地为氢或任选取代的烷基，R4为任选取代的烷基，X为O或N-R7；和，R8为以下基团 或 其中R9为任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；R10和R11各自独立地为氢，任选取代的烷基，任选取代的链烯基或任选取代的炔基；R12为任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；R13为氢或任选取代的烷基，链烯基或炔基；以及R14为任选取代的烷基或任选取代的氨基。2.根据权利要求1的化合物，其中R10是氢或烷基，X是氧，R8是-C(R9R10)-OR11和R11是氢或炔基。3.根据权利要求1的化合物，其中X是氧，R8是-C(R12R13)NH-SO2-R14，和R12是烷基或支链烷基。4.根据权利要求1-3任一项的式I化合物，其中R1为氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基任选被选自如下的取代基所取代烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团本身又都可以被一个或多个卤原子取代；烷氧基；链烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；链烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；链烯氧基羰基；或炔氧基羰基；R4是烷基；R8是-C(R9R10)-OR11；R9是芳基或杂芳基，各自任选地被选自如下的取代基所取代烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又都可以被一个或多个卤原子取代；烷氧基，链烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；链烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；链烯氧基羰基和炔氧基羰基；R11是氢；烷基或炔基；或者R8是基团-C(R12R13)NH-SO2-R14，和R14是烷基或烷基氨基。5.根据权利要求1-4任一项的式I化合物，其中R1是氢，C1-C8-烷基，C3-C8-环烷基；和R2、R3、R5和R6是氢；R4是C1-C6-烷基；以及R9是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自任选被1-3个选自以下的取代基取代C1-C8-烷基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧基羰基；和R10是氢或C1-C4-烷基；和R11是氢，C1-C8-烷基或C2-C8-炔基；和R12是C1-C8-烷基，C3-C6-环烷基，C3-C8-链烯基，C3-C8-炔基；苯基或苄基，其中所述苯基和苄基任选被1-3个选自以下的取代基取代C1-C8-烷基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧基羰基；以及R13是氢或C1-C4-烷基；和R14是C1-C6-烷基；C1-C6-一烷基氨基或C1-C6-二烷基氨基。6.根据权利要求1-5任一项的式I化合物，其中R1是氢或C1-C6-烷基，和R2、R3、R5和R6是氢；R4是甲基或乙基；以及R9是苯基或萘基，各自任选被1-3个选自以下的取代基取代C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C6-烷氧基羰基；以及R10和R13各自是氢；和R11是氢或C2-C6-炔基；和R12是C2-C6-烷基或C3-C6-环烷基；以及R14是C1-C6-烷基或C1-C6-二烷基氨基。7.根据权利要求1的式I化合物，其中所述化合物选自2-羟基-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-2-苯基-乙酰胺，N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-2-苯基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-羟基-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-2-苯基-乙酰胺，N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-2-苯基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(4-氯-苯基)-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(4-氯-苯基)-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(4-溴-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(4-溴-苯基)-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(4-溴-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(4-溴-苯基)-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-N-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-N-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苄氧基)-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，(S)-...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·兰伯思，M·泽勒，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：