本发明专利技术公开了一种具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛及其水分散液的制备方法，其目的在于解决现有纳米二氧化钛及其水分散液的制备方法存在的生产成本高、制得的纳米二氧化钛可见光催化活性不高等技术问题。本发明专利技术纳米二氧化钛制备依次包括形成溶胶体系、无水溶剂低温热处理、干燥等步骤。本发明专利技术整个制备过程简单，在较低温度下进行，产率高，后续处理较简单，放大效应影响很小，可实现规模化生产，制备的纳米二氧化钛具有很高的可见光催化活性，纳米二氧化钛在不添加任何有机表面活性剂的情况下，能很容易地的分散在水中。而且水分散液的固含量可高达50%以上，稀释性好，贮存稳定可达3~6个月。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及纳米材料生产
，特别涉及一种。
技术介绍
1972年日本的Fujishima等人发现二氧化钛单晶电极在氙灯照射下产生电动势， 电解水生成氢气，表明纳米二氧化钛能够将光能转变为储存在氢气中的化学能。自此以后， 纳米二氧化钛作为一种新型的光催化材料日益受到广泛的关注。随着纳米科学研究的深入和纳米应用技术的迅速发展，纳米二氧化钛尤其是锐钛型纳米二氧化钛，显现出越来越多的优势。目前它可以作为有效的新型光催化剂、抗紫外线剂、光电效应剂等，在室内空气净化、抗菌防霉、污水处理、耐候抗老化、汽车闪光面漆、太阳能电池、传感器等领域具有广阔的应用前景。近年来，已有许多关于锐钛矿纳米二氧化钛粉体制备方法的文献报道。主要有化学气相沉积(CVD)法、钛醇盐水解法、Sol-Gel法和水热沉淀法等，但这些方法中常常需要用到一些成本较高的有机钛盐，如异丙醇钛、钛酸丁酯等作为前驱体，还常常需要采用一些表面活性剂，如高分子聚合物、十六烷基化合物、十八烷基化合物等。这些物质的使用既增加了生产成本，又由于引入了有机分子，后续处理不力时造成有机物残留，会屏蔽一部分光催化活性点，从而大大降低纳米二氧化钛粉体的光催化性能。大量研究表明，二氧化钛进行光催化作用时，表面吸附氧是必备条件。在通常情况下，当O2吸附在二氧化钛表面时，往往吸附在二氧化钛粉体表面的钛原子顶部，钛原子吸附氧越多，越有利于光催化作用的进行， 而有机物质的残留必将影响钛原子上氧的吸附。同时在光催化时，微量水分对于维持催化剂的稳定是必不可少的，二氧化钛表面上含有大量呈化学吸附状态的水分子和羟基，这些就是光催化反应的活性中心，某些有机物吸附在活性位上将导致在干燥条件下TiO2的失活。因此，减少有机物质尤其是一些高分子表面活性剂的使用，增加二氧化钛表面尽可能多的裸露的钛原子，就能有效地提高纳米二氧化钛的光催化性能。公开号CN1636879A的专利技术，公开了一种纳米介孔二氧化钛粉体的制备方法，该方法是采用硫酸氧钛和氢氧化钠为主要原料，以水为溶剂，加入表面活性剂，制备出二氧化钛凝聚粒子，再经过过滤、干燥、热处理、研磨，制得纳米介孔二氧化钛粉体，表面活性剂的加入既增加了生产成本，又由于引入了有机分子，后续处理不力时造成有机物残留，会屏蔽一部分光催化活性点，从而大大降低纳米二氧化钛粉体的光催化性能。目前已有的制备研究主要集中在粉体上，然而其分散液实际具有更加广泛的用途，因为纳米二氧化钛分散于水中，粒子的状态更接近于实际体系的应用状态。若能制备出分散良好且稳定的纳米二氧化钛水分散液，就能有力地解决下游用户使用粉体时易团聚、 分散不均勻、纳米效能发挥不充分等问题。目前，与其稳定的水分散液的制备相关的研究报道较少，2007年Wang等人以钛酸四异丙醇酯、乙二醇为原料，得到了粒径约为2 nm的二氧化钛纳米粒子，该二氧化钛粉体具有很好的光电性质。由于二氧化钛表面修饰了乙二醇分子，该纳米粒子能很好地分散在水和乙醇中，并稳定保持至少10天。根据相同的原理， 2010年Guo等人控制四氯化钛的水解，在乙二醇中合成出了正方形和六边形的二氧化钛纳米片，能很好地分散在水中。这是由于在反应过程中乙二醇热分解产生的醛类等物质结合在二氧化钛上，可以防止纳米粒子的团聚，促进分散。但是这一过程弓I入了乙二醇这一难去除的高沸点有机物质。且他们使用的方法相对复杂，加水量需严格控制，工业实现性较差。此外，也有研究人员采取一定的实验手段，在二氧化钛表面修饰有机分子，使得二氧化钛纳米粒子能稳定分散在某些溶剂中。例如Robert等人公开了一种高固含的锐钛矿二氧化钛水分散液的方法，其中大量描述了所采用的高分子有机分散剂。研究表明，二氧化钛在水中的分散性好坏与PH值相关主要是因为吸附在二氧化钛表面的表面活性剂，形成半胶团或双电压缩层，使其能在不同PH值的水溶液中稳定分散。Imae等研究了与溶液 PH值相关的二氧化钛在水中的分散性，十二烷基硫酸钠的存在可提高二氧化钛在中性条件下的分散性；而十二烷基二甲基氧化胺的存在可提高二氧化钛在酸性或碱性条件下的分散性。以上文献中所报道二氧化钛的良好水分散性均是由于其表面吸附了相应的有机分子， 但其操作方法较复杂，稀释性和贮存稳定性较差。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决现有纳米二氧化钛制备方法生产成本高，制得的纳米二氧化钛可见光催化活性不高的技术问题，提供一种生产成本低、操作简便，制得的纳米二氧化钛可见光催化活性高的纳米二氧化钛的制备方法。本专利技术的另一目的在于解决现有纳米二氧化钛的水分散液的制备方法相对复杂、 工业实现性较差的技术问题，提供一种纳米二氧化钛的水分散液的制备方法，它能在不添加任何表面活性剂的情况下，轻易地制备出固含量高达50%以上的水分散液，稀释性和贮存稳定性好。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是一种具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，所述的制备方法的步骤依次为步骤①在质量浓度为90、8%的无机钛盐水溶液中加入醇类或酮类溶剂，均勻混合后形成溶胶体系，溶胶体系中钛的量为0.广1. 2摩尔/升，所述的醇类或酮类溶剂的沸点均在 140°C以下；本步骤进行的是无机钛盐的醇解反应进而形成溶胶体系，无机钛盐以水溶液的形式加入，具有少量的水分存在，这样可使得反应缓和，水分存在量尽量少，醇类或酮类溶剂优选无水醇类或无水酮类溶剂。步骤②将步骤①得到的溶胶体系加入至无水溶剂中混合均勻，然后进行 10(T200°C保温514小时的低温热处理，所述溶胶体系与无水溶剂的重量比为1 :2 9，所述无水溶剂为沸点在140°C以下的无水醇类溶剂或沸点在140°C以下的无水酮类溶剂；无水溶剂可使得溶胶体系中的溶胶分子团聚进而形成凝胶固化，再经低温热处理而生成纳米粒子即产物，同时无水溶剂的作用还在于在后续的产物干燥时，使流体均勻缓慢地脱出而不影响产物的骨架结构；步骤②、步骤③的醇类溶剂或酮类溶剂必须无水，这样利于低温热处理和干燥操作，以得到比表面积大、光催化活性好、水分散性好的纳米二氧化钛粒子，达到理想的处理效果，步骤②、步骤③的醇类溶剂或酮类溶剂若存在水分，对产物的影响较大。步骤③低温热处理完成后，离心或过滤分离，得产物，采用与步骤②相同的无水溶剂对产物洗涤3次以上，洗涤后的产物在6(T150°C下干燥纩20小时，即得纳米二氧化钛。离心或过滤分离是反复多次的，次数为3飞次，无水溶剂对产物洗涤3次以上，以去除水分等杂质，无水溶剂对产物洗涤是伴随着离心或过滤同时进行的，本专利技术的中均使用的是低沸点(140°C以下)的溶剂，这样利于在干燥时将溶剂去除。作为优选，步骤①中的无机钛盐选自四氯化钛、硫酸氧钛、硫酸钛中的一种。作为优选，步骤①中的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2，2_ 二甲基-1-丙醇中的一种，步骤①中的酮类溶剂选自丙酮、丁酮、2-戊酮、 3-戊酮中的一种。作为优选，步骤②中的无水醇类溶剂选自无水甲醇、无水乙醇、无水正丙醇、无水异丙醇、无水正丁醇、无水异丁醇、无水1 -戊醇、无水2 -戊醇、无水3 -戊醇、无水2 -甲基-1- 丁醇、无水2-甲基-2-本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，其特征在于：所述的制备方法的步骤依次为：步骤①：在质量浓度为９０～９８％的无机钛盐水溶液中加入醇类或酮类溶剂，均匀混合后形成溶胶体系，溶胶体系中钛的量为０．１～１．２摩尔／升，所述的醇类或酮类溶剂的沸点均在１４０℃以下；步骤②：将步骤①得到的溶胶体系加入至无水溶剂中混合均匀，然后进行１００～２００℃保温５～２４小时的低温热处理，所述溶胶体系与无水溶剂的重量比为１：２～９，所述无水溶剂为沸点在１４０℃以下的无水醇类溶剂或沸点在１４０℃以下的无水酮类溶剂；步骤③：低温热处理完成后，离心或过滤分离，得产物，采用与步骤②相同的无水溶剂对产物洗涤３次以上，洗涤后的产物在６０～１５０℃下干燥８～２０小时，即得纳米二氧化钛。
【技术特征摘要】
1.一种具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，其特征在于所述的制备方法的步骤依次为步骤①在质量浓度为90、8%的无机钛盐水溶液中加入醇类或酮类溶剂，均勻混合后形成溶胶体系，溶胶体系中钛的量为0.广1. 2摩尔/升，所述的醇类或酮类溶剂的沸点均在 140°C以下；步骤②将步骤①得到的溶胶体系加入至无水溶剂中混合均勻，然后进行10(T20(TC 保温514小时的低温热处理，所述溶胶体系与无水溶剂的重量比为1 :2 9，所述无水溶剂为沸点在140°C以下的无水醇类溶剂或沸点在140°C以下的无水酮类溶剂；步骤③低温热处理完成后，离心或过滤分离，得产物，采用与步骤②相同的无水溶剂对产物洗涤3次以上，洗涤后的产物在6(T15(TC下干燥纩20小时，即得纳米二氧化钛。2.根据权利要求1所述的具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，其特征在于步骤①中的无机钛盐选自四氯化钛、硫酸氧钛、硫酸钛中的一种。3.根据权利要求1或2所述的具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，其特征在于步骤①中的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、1-戊醇、 2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1- 丁醇、2-甲基-2- 丁醇、3-甲基-1- 丁醇、3-甲基-2- 丁醇、 2，2_ 二甲基-1-丙醇中的一种，步骤①中的酮类溶剂选自丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮中的一种。4.根据权利要求1或2所述的具有高可见光催化活性的纳米二氧化钛的制备方法，其特征在于步骤②中的无水醇类溶剂选自无水甲醇、无水乙醇、无水正丙...
【专利技术属性】
技术研发人员：苏岚，徐进，张礼知，
申请(专利权)人：杭州万景新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：86
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