含有４－溴－２－（４－氯苯基）－５－（三氟甲基）－１Ｈ－吡咯－３－腈的协同性抗污臭组合物制造技术

本发明专利技术有关一种抗污臭组合物，尤其有关一种可对防污有机物提供改良的保护效果的组合物。本发明专利技术尤其有关一种协同性抗污臭组合物，其包含以组合物于重计至少３．５重量％的４－溴－２－（４－氯苯基）－５－（三氟甲基）－１Ｈ－吡咯－３－腈或其盐，和另一种选自吡托沙嗪、对甲抑菌灵、二氯抑菌灵或ＤＣＯＩＴ的杀生物剂；用以保护材料对抗污臭的有机物。本发明专利技术因此有关材料保护的领域，诸如水中物件、保护木材、木制品、生物可降解的材料及涂料。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术有关一种抗污臭组合物，尤其有关一种可对污臭的有机物提供改良的保护效果的组合物。本专利技术尤其有关一种协同性抗污臭组合物，其包含以组合物干重计至少3.5重量％的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈或其盐，与另一种选自吡托沙嗪(bethoxazin)、对甲抑菌灵、二氯抑菌灵(dichlofluanide)或DCOIT的杀生物剂一起，用作抗污臭有机物的保护材料。因此，本专利技术有关材料保护的领域，诸如水下物件、木材、木制品、生物可降解的材料及涂料的保护。
技术介绍
4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(称为成份I)是公开于EP-0,312,723-A中，用以防治软体动物。该化合物可表示成下式 成份(II)有·吡托沙嗪(成份II-a)公开于WO-95/06043，为可使用于木材保护的杀细菌性及杀真菌性化合物，也公开于WO-95/05739中，具有抗细菌、抗发酵、抗真菌、杀藻类、抗甲壳类及杀软体动物性质。其是化合物3-(苯并[b]噻吩-2-基)-5，6-二氢-1，4，2-噻嗪-4-氧化物的俗名，该化合物可表示成下式 ·对甲抑菌灵(成份II-b)具有类似于二氯抑菌灵的活性，但于有机溶剂中的溶解度较佳，因此较易进入涂覆制剂及浸渍剂中。其是化合物1，1-二氯-N-[(二甲胺基)磺酰基]-1-氟-N-(4-甲苯基)-甲亚磺酰胺的俗名，可表示成下式 ·二氯抑菌灵(成份II-C)具有广效抗微生物活性，用于木材涂料及底漆中以对抗将木材染色的真菌。其是化合物1，1-二氯-N-[(二甲胺基)磺酰基]-1-氟-N-苯基-甲亚磺酰胺的俗名，其可表示成下式 ·DCOIT(成份II-d)是一种为广效性生物抑制剂，使用于抗污臭涂料及木材防腐剂中。其是化合物4，5-二氯-2-(正-辛基)-3(2H)-异噻唑酮的俗名，该化合物可表示成下式 包含作为杀藤壶剂的成份(I)与杀藻类剂的组合物公开于WO-98/12269中。
技术实现思路
现已发现，熟悉本领域的技术人员可轻易地确定组合物的范围(即活性组份的特定个别比例或含量)，4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(以下称为成分I)与另一种选自吡托沙嗪、对甲抑菌灵、二氯抑菌灵或DCOIT的杀生物剂(以下称为成份II)的组合物可对污臭的有机物提供协同防治效果，尤其是藻类。4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈在本专利技术抗污臭组合物中的含量以组合物干重总重计是至少3.5重量％。术语“4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈”或成份(I)，成份(II)、成份(II-a)、成份(II-b)、成份(II-c)或成份(II-d)之一，其含义包括碱或盐形式的该化合物，后者是借由碱形式与适当的酸进行反应而制得。适当的酸包括例如无机酸诸如氢卤酸，即氢氟酸、盐酸、氢溴酸及氢碘酸、硫酸、硝酸、磷酸、次膦酸等；或有机酸诸如例如乙酸、丙酸、羟基乙酸、2-羟基丙酸、2-合氧基丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)-2-丁烯二酸、(E)-2-丁烯二酸、2-羟基丁二酸、2，3-二羟基丁二酸、2-羟基-1，2，3-丙三羧酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、4-甲基-苯磺酸、环己烷胺基甲酸、2-羟基苄酸、4-胺基-2-羟基苄酸等。该成份(I)及成份(II)也可为溶剂合物形式，诸如水合物。曝露于湿气或水性环境下的表面或物件易群集生长水生有机物诸如藻类、真菌、细菌、微生物、及水生动物诸如例如被囊类、螅体类、双壳类、苔藓类、多毛虫、海绵、藤壶、软体动物及甲壳类。这些有机物沉降或附着于该表面时，曝露物件的价值降低。该有机物的附着或沉降也称为结构的“发污臭”。该物件的外部甚至内部被损坏，表面改变，例如由光滑、干净且流线变成粗糙、污臭且湍流，物件的重量因为沉积有机物及其残留物而增加，且该物件的附近可能变成阻塞或堆满污物。所研究的物件及系统的功能降低且水环境的品质受损。一般防治发污臭有机物的附着的方法是使用包含抗污臭剂的涂料处理欲保护的表面。曝露于潮湿或含水环境下的表面或物件的发污臭经常是由藻类的附者或沉降开始。此情况使得光滑表面变得粗糙，而使得其他发污臭有机物诸如例如被囊类、藤壶、甲壳类、软体动物等变得容易沉降。因此，保护表面防止发污臭的防污臭组合物的杀藻类性质是为主要重点。本专利技术的组合物尤其适于保护固定或经常与水接触的表面或物件，以防止发臭或藻类附着，其是于该表面或物件上施加协同性抗污臭组合物，包含以组合物干燥总重计至少3.5重量％的成份(I)及成份(II)中之一，其比例各可提供抗发污臭有机物的协同效果。该表面或物件的实例有例如船体、港湾装置、码头及椿材、干燥船坞、水闸、水门、击留塔、浮标、向海面配油设备、钻油平台、桥、管线、渔网、缆线、压舱水槽、自受污染水域抽水的船水槽、娱乐设备诸如冲浪板、喷射滑水板、及滑水板与任何其他固定或经常与水接触的物件。本专利技术也提供一种保护材料的方法，尤其是固定或经常与水接触的表面或物件抗发污臭有机物的方法，其是于该物件上施加抗污臭组合物，包含以组合物的干燥总重计至少3.5重量％的有效抗污臭量的成份(I)，结合成份(II)中之一，其比例各是提供抗发污臭有机物的协同效果。本专利技术另外提供一种保护表面的方法，其包括于该表面上施加本专利技术的抗污臭组合物。本专利技术方法之一特别重要用途包括抑制船壳发污臭的方法，其包括于该船壳上施加本专利技术抗污臭组合物。船壳上的污物例如增加摩擦刮磨，对应地降低速度及机动性，且增加燃料消耗且因为除掉污臭物而增加维修成本。此外，本专利技术的抗污臭组合物可用以保护结构诸如例如游泳池、浴堂、冷却水循环导管及各种功能会因为存在及/或操作发污臭有机物而受损的设备例如制造工厂或空调设备的工业浸浴。其他实例有建筑物及建筑零件诸如地板、外墙及内墙或天花板、或易潮湿之处诸如地窖、浴室、厨房、洗涤室等，及发污臭的温床。发污臭不仅有卫生及美观上的问题，也因为该建筑物及/或装饰材料较预期中更快地破坏而导致经济损失。本专利技术的协同性抗污臭组合物也可使用于各种应用-工业水处理流体，例如冷却水、纸浆研磨处理水及悬浮液、二次油回收系统、纺丝流体、金属处理流体等。-含水功能性流体的槽内/罐内保护，例如聚合物乳液、以水为主的涂料及粘着剂、胶、淀粉浆液、增稠溶液、明胶、蜡乳液、墨液、抛光剂、颜料及无机浆液、橡胶胶乳、混凝土添加剂、钻浆、化妆品、含水化妆调配物、药学调配物等。“防污有机物”包括附着、沉降、生长于或粘着于各种表面上的有机物，尤其是潮湿或含水的环境，诸如海水、新鲜水、盐水、雨水、及冷却水、自来水、废水及污水。防污有机物有藻类诸如例如微藻类(Microalgae)，例如壶腰藻层(Amphora)、阿克南齐斯层(Achnanthes)、舟形矽藻层(Navicula)、有骨舟形矽藻层(Amphiprora)、叠盒矽藻层(Melosira)、横轴突骨矽藻层(Cocconeis)、衣藻层(Chlamydomonas)、薄膜细肋球藻层(Chlorella)、波发藻层(Ulothrix)、太湖念珠藻层(Anabaena)、Phaeodactylum、红球藻层(Porphyridium)、巨藻类例如苔菜藻层(Enter本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于防治污臭有机物的组合物，其包含以组合物的干燥总重计至少３．５重量％的４－溴－２－（４－氯苯基）－５－（三氟甲基）－１Ｈ－吡咯－３－腈以作为成份（Ⅰ），和对甲抑菌灵或二氯抑菌灵作为成份（Ⅱ），其各自的比列为提供抗污臭有机物的协同作用，且包含载体。

【技术特征摘要】
EP 2001-11-8 01204322.01.一种用于防治污臭有机物的组合物，其包含以组合物的干燥总重计至少3.5重量％的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈以作为成份(I)，和对甲抑菌灵或二氯抑菌灵作为成份(II)，其各自的比列为提供抗污臭有机物的协同作用，且包含载体。2.如权利要求1的组合物，其中成份(II)是为对甲抑菌灵。3.如权利要求1的组合物，其中成份(II)是二氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：MAJ范德弗拉尔斯，JR尼斯，
申请(专利权)人：詹森药业有限公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]