多取代的吡啶基磺基肟可用作杀虫剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的多取代的吡，定基石黄基肟及其在防治昆虫(control insect)特别是虫牙虫(aphid)和其它刺吸口器昆虫(sucking insect)以及一些其它无脊推动物(invertebrate)中的用途。本专利技术还包括用于制备所述化合物的新的合成方法、含有所述化合物的杀虫剂组合物和利用所述化合物防治昆虫的方法。人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基曱酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，甚至对一些较新的合成除虫菊酯(pyrethroid)杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式或非常规作用模式的化合物。美国专利申请公开号2005/0228027 Al公开了某些磺基肟化合物，包括含有单取代的吡咬基团的一些磺基肝化合物，以及公开了这些化合物在防治昆虫中的用途。现已发现，带有多取代的吡啶的磺基肟具有相当或改进的杀虫活性。本专利技术涉及可用于防治昆虫的化合物，特别是可用于防治蚜虫和其它刺吸口器昆虫的化合物。更具体地，本专利技术涉及式(I)化合物
技术介绍
技术实现思路
其中X代表CN、 N02、 COOR4、 CONR5r6或COR5;Y代表卣素、C,-C4烷基、C,-Q卣代烷基、d-Ct烷氧基、d-C4卣代烷氧基、CN、 N02、 R'S、 R'SO-、 R!S02隱、COOR^CONR5R6;Z代表卣素、叠氮基、C广C4烷基、C广C4烷氧基、C广C4卣代烷基、d-C4卣代烷氧基、芳基或杂芳基；m代表l-3的整数；L代表单键，或R1、 S和L一起代表代表4、 5或6元环；Ri代表d-C4烷基、d-C4卣代烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、Cs-C6烯基、C3-C6卣代烯基或C3-C6炔基，或在R1、 S和L一起代表4、 5或6元环的情况下，R'代表-CH2-;R"和R 独立地代表氢、卣素、C,-C4烷基、C,-C4卣代烷基、C广Ct烷氧基、(CrQ烷氧基)CrC4烷基、芳基烷基或杂芳基烷基，或R2、 C和RS—起形成任选含有0或N原子的3、 4、 5或6元环；n代表0-3的整数；以及R4、 115和116各自独立地代表氢、d-C4烷基、d-Ct囟代烷基、芳基或杂芳基。优选的式(l)化合物包括以下种类(1) 式(I)化合物，其中Z为卣素，最优选地为单卣素(m二l)。(2) 式(I)化合物，其中X为N02或CN,最优选地为CN。(3) 式(I)化合物，其中I^和R 独立地代表氢或d-C4烷基，最优选地为氢、曱基或乙基。(4) 式(I)化合物，其中R1、 S和L一起形成饱和的5元环，以及n为O,即所述化合物具有如下结构<formula>formula see original document page 5</formula>(5)式(I)化合物，其中R^代表CH3，以及L代表单键，即所述化合物具有如下结构:<formula>formula see original document page 5</formula><formula>formula see original document page 6</formula>其中n为l-3的整数，最优选地n二l。(6)式(I)化合物，其中Y代表卣素或d-C2卣代烷基，最优选地代表C1或CF3。本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。本专利技术还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。具体实施例方式在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比，或当在柱色谱中用于洗脱混合溶剂时，百分比为体积百分比。本专利技术使用的术语"烷基"、"烯基"和"炔基"以及衍生术语例如"烷氧基"、"酰基"、"烷基硫基"、"芳基烷基"、"杂芳基烷基"和"烷基磺酰基"在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。因此，典型的烷基为曱基、乙基、1-曱基乙基、正丙基或异丙基、l，l-二曱基乙基和环丙基。除非另有说明，每个基团可以是未取代的或经一个或多个选自下列但不限于下列的取代基取代卤素、羟基、烷氧基、烷基硫基、d-C6酰基、曱酰基、氰基、芳基氧基或芳基，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能(strainenergy)的要求。术语"卣代烷基"和"卣代烯基"包括被一个至最大可能数目的囟素原子(包括各种卣素的所有组合)取代的烷基和烯基。术语"卤素"或"卤代"包括氟、氯、溴和碘，优选是氟和氯。术语"烯基"和"炔基"意在包括一个或多个不饱和的键。术语"芳基"是指苯基、茚满基或萘基。术语"杂芳基"是指含有一个或多个杂原子的5或6元芳香族环，所述杂原子即N、 O或S;这些杂芳香族环可与其它芳香族系稠合。芳基取代基或杂芳基取代基可以是未取代的，或经一个或多个选自下述的取代基取代囟素、羟基、硝基、氰基、芳基氧基、曱酰基、C广C6烷基、C2-Q;烯基、CVC6炔基、C广C6烷氧基、面代C广C6烷基、卣代d-Q烷氧基、C-C6酰基、d-C6烷基碌L基、d-C6烷基亚磺酰基、C,-C6烷基磺酰基、芳基、C广C6烷基C(0)0-、 C,-C6烷基C(0)NH陽、-C(O)OH、 C,-C6烷基OC(O)-、 -C(0)NH2、 CrC6烷基NHC(0)-或(CrQ烷基)2NC(0)-,条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能的要求。本专利技术化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本专利技术化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是， 一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。式(I)化合物(其中R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 X、 Y和Z如上所定义，以及L为单键)可通过方案A所示的方法进行制备方案A(A)N-H Z> II, R2、R， (c>o=s—mCPBA I ^』n、N广NaN3. H2S。4L 或MSHO-S—L~fBrCN,碱或 I FPHN03, Ac20或 R,GIC02R ,碱或 (1)MeOCONRSR8或CIGORS/或酸SfA、在方案A的步骤a中，在0。C以下及在极性溶剂中，用间氯过氧苯曱酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物，得到式(B)亚砜。在大多数情况下，二氯曱烷是氧化的优选溶剂。在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中在浓^^酸存在下和在加热条件下用叠氮化钠对亚砜(B)进行亚氨化，得到式(C)磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。式(C)磺基肝也可在极性非质子溶剂(例如二氯曱烷)中利用O-均三曱苯基磺酰基羟胺(O-mesitylsulfonylhydroxylamine， MSH)由亚砜(B)制备。在方案A的步骤c中，磺基肟(C)中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进本文档来自技高网...
【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物： Ｏ＝＊－Ｌ－（ＣＲ↑［２］Ｒ↑［３］）↓［ｎ］－＊＊＊－Ｙ （Ⅰ） 其中 Ｘ代表ＣＮ、ＮＯ↓［２］、ＣＯＯＲ↑［４］、ＣＯＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］或ＣＯＲ↑［５］； Ｙ代表卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４ ］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、ＣＮ、ＮＯ↓［２］、Ｒ↑［１］Ｓ、Ｒ↑［１］ＳＯ－、Ｒ↑［１］ＳＯ↓［２］－、ＣＯＯＲ↑［４］或ＣＯＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］； Ｚ代 表卤素、叠氮基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、芳基或杂芳基； ｍ代表１－３的整数； Ｌ代表单键，或Ｒ↑［１］、Ｓ和Ｌ一起代表４、５或６ 元环； Ｒ↑［１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔基，或在Ｒ↑［１］、Ｓ和Ｌ一起代表４、５或６元 环的情况下，Ｒ↑［１］代表－ＣＨ↓［２］－； Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立地代表氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷 基、芳基烷基或杂芳基烷基，或Ｒ↑［２］、Ｃ和Ｒ↑［３］一起代表任选地含有Ｏ或Ｎ原子的３、４、５或６元环； ｎ代表０－３的整数；和 Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自独立地代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［ ４］卤代烷基、芳基或杂芳基。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱远明，迈克尔·R·洛索，本杰明·M·纽金特，吉姆·X·黄，理查德·B·罗杰斯，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：US
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