本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的５－羟基吡唑啉，其中各取代基如下所定义：Ｂ为苯基、萘基或含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基；Ａ为Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ或ＳＯ↓［２］；Ｒ↑［１］为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基，环烷基、环烯基、环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂环基或杂芳基；Ｒ↑［２］为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代烷基、炔基、卤代炔基、环烷基、环烯基、环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基或杂环基；Ｒ↑［３］为氢、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基或ＮＲ’↓［２］，其中Ｒ’相互独立地为氢或烷基；Ｒ↑［４］为氢、卤素、硝基、氰基、ＮＲ’↓［２］、烷基、卤代烷基、ＣＯＯＲ’或５或６员杂芳基或杂环基；其中上述变量可以如说明书所述被取代。本发明专利技术还涉及生产本发明专利技术化合物的方法、它们在防治有害真菌中的用途以及包含它们的试剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀真菌的5-羟基吡唑啉、其生产方法以及包含它们的试剂的制作方法杀真菌的5-羟基吡唑啉、其生产方法以及包含它们的试剂 本专利技术涉及新的式I的5-羟基吡唑啉其中各取代基如下所定义B为苯基、萘基或含有1-4个选自O、 N和S的杂原子的5或6员杂芳基； A为C=0、 OS或S02;Ri为Qrdo烷基、d-do囟代烷基、C3-do链烯基、C3-do卣代链烯基、 C3-do炔基或C3-C10 g代炔基，C3-d。环烷基、C3-do环烯基、C8-d。环炔基、苯基、含有l-4个选自O、 N和S的杂原子的5或6员杂环基或杂芳基； R2为d-do烷基、d-do卣代烷基、C2-do链烯基、Qrdo卣代烷基、(:3-010炔基、C3-C!o卤代炔基、C3-do环烷基、Crdo环烯基、C3-do环炔基、苯基、含有1-4个选自O、 N和S的杂原子的5或6员杂芳基或杂环基； R3为氢、硝基、^&、 C广d烷基、d-Ct卣代烷基、C广C4烷lL^、 C广Q卤代烷氧基、QrC4链烯基、CVC4卤代链烯基、C2-C4炔基或C2-C4卣代炔基或NR，2,其中R，相互独立地为氢或d-C4烷基； R4为氢、卤素、硝基、 、 NR，2、 d-d烷基、d-C4卤代烷基、COOR，或5或6员杂芳基或杂环基； 其中上述各变量可以部分或完全被囟代和/或可以带有1-4个基团Ra:Ra为囟素、M、硝基、羟基、CrC6烷基、d-C6卣代烷基、d-C6烷 基皿、C3-C6环烷基、d-C6烷氧基、C广Q卤代烷氧基、C广C6烷 氧羰基、甲酰基、d画C6烷硫基、d-C6垸基絲、二画CVC6烷基絲、 QrC8链烯基、C2-Q卤代链烯基、C3-Cs环烯基、QrC6链烯氧基、C3画C6卣代链烯氧基、CVC6炔基、QrC6卤代炔基、C3画C6炔猛、 C3-C6卤代炔緣、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烯氧基、d-C3氧基亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、 N和S的杂原子的5-10员饱和、部分不饱和或芳族杂环，CRMV0Riv,其中Ri为氢、烷基、环烷基或芳基，和Riv为烷基、链烯基、囟代链烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中Rv为氢、羟基、d-C6烷基、QrC6链烯基、QrC6炔基、d-C6烷氧基、CVC6链烯氧基、QrC6炔氧基、C广C6烷氧基-d-C6烷基、 d-C6烷氧基-d-C6烷氧基或d-C6烷氧羰基，R为氢、c广C6烷基、C2画C6链烯基、Qj画C6炔基、<:3-0:6环烷基、C3-C6环烯基、苯基、苯基-C广C6烷基、杂芳基或杂芳基-C广C6烷基且D为直痴建、氧或氮，其中氮可以带有在Rvi下所提到的基团之一，其中脂族、脂环族或芳族基团Ra本身可以部分或完全被卣代或可以带有1-3个基团Rb:Rb为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、 、 M羰基、氨J^L羰基、烷基、卣代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卣代烷氧基、烷硫基、烷基M、 二烷基M、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、 烷基羰基緣、烷基絲絲、二烷基絲絲、烷基#*5危羰 基、二烷基^J^危皿，其中这些基团中的烷基含有l-6个碳原 子且这些基团中所提到的链烯基或炔基含有2-8个碳原子； 和/或1-3个下列基团环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环氧基，其中环状体系含有3-10 个环成员；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-d-C6烷氧基、苯基-d-C6 烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中杂芳基含有5或6个 环成员，和环状体系可以部分或完全被囟代或被烷基或离代烷基 取代。此外，本专利技术涉及它们的制备方法、它们在防治有害真菌中的用途以 及包含它们的纟且合物。具有除草和杀真菌活性的取代的吡唑淋_5-酮由DE-A 37 28 278已知， 杀真菌活性的3-芳基吡唑公开于WO-A 94/29276和WO 00/20399中。然而，在许多情况下它们的活性并不令人满意。因此，本专利技术的目的 是提供具有改进活性的化合物。我们已经发现该目的由新的式I的5-羟基吡唑实现。本专利技术化合物与 由WO00/20399已知的化合物的不同在于在4位上的取代。式I化合物与开链形式Ia以互变异构平衡存在[参见J. Org. Chem. USSR(1983), 2037;同上，(1984)， 1247]。本专利技术因此涉及这两种形式，即使为了清it^见在每种情况下仅提到 环状形式I。其中A为C=0的式I化合物(式IA)可以例如通过如下途径得到:该反应通常在0-200°C，优选20-100°C下在惰性有机溶剂中进行 [J. Org. Chem. USSR(英译本)，1^(1980)， 371;同上，n(1985)， 2279; 同上，2(1986), 250;同上，^(1987)， 1291; Indian J. Chem. Sect. B， ^2(19卯)，887; Bull. Soc.Chem.Jp. ^(1989)， 3409]。合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类，如曱苯、邻二甲苯、间二甲苯和 对二甲苯，卣代烃类，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙 基醚、叔丁基甲基醚、二巧恶烷和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，醇类， 如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，还有二甲亚砜、二曱 基曱酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选曱醇、乙醇和四氬吹喃。还可以使用 上述溶剂的混合物。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于II使 用过量III。制备化合物I所需的式II的酰肼由文献已知[参见J. Heterocycl. Chem. 腿976)， 561; Helv. Chim. Acta, 22(1944)， 883; J. Chem. Soc.(1943)， 413]，或者它们可以按照所引用的文献制备。式II的酰肼通常由式V的对应羧酸酯通过与水合肼反应而制备。在式 V中，R，为d-Ct烷基。O<formula>formula see original document page 9</formula>该反应通常在0-150QC，优选20-100°C下在惰性有机溶剂中进行[参见 J.Heterocycl. Chem. 1^(1976)， 561; Helv. Chim. Acta, ^2(1944)， 883; L Chem. Soc.(1943)， 413。制备化合物I所需的式III的二酮也由文献已知[Organikum， VEB VerlagderWissenschaften,第15版，第584页及随后各页，Berlin 1976， 或者它们可以按照所引用的文献制备。其中A为S02的式I化合物(式I.Bl)优选通过如下途径得到,<formula>formula see original document page 9</formula>该反应有利地在对化合物IA的制备所述的条件下进行。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于IV 使用过量III。制备化合物所需的式IV的磺酰肼由文献已知[J. Chem. Soc. Chem. Commun.(1972) 1132; J. Chem.本文档来自技高网...
【技术保护点】
式Ⅰ的５－羟基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途：＊＊＊Ⅰ其中各取代基如下所定义：Ｂ为苯基、萘基或含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基；Ａ为Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ或ＳＯ↓［２］；Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］炔基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代炔基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基、Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１０］环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂环基或杂芳基；Ｒ↑［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］卤代炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环炔基、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基或杂环基；Ｒ↑［３］为氢、硝基、氰基、ＮＲ’↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代炔基，其中Ｒ’相互独立地为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［４］为氢、卤素、硝基、氰基、ＮＲ’↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、ＣＯＯＲ’、苯基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５或６员杂芳基或杂环基；其中上述各变量可以部分或完全被卤代和／或可以带有１－４个基团Ｒ↑［ａ］：Ｒ↑［ａ］为卤素、氰基、硝基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基、甲酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］卤代链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代链烯...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2005-5-31 10 2005 025 397.01.式I的5-羟基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途id=icf0001 file=S2006800191680C00011.gif wi=61 he=16 top=5 left = 5 img-content=drawing img-format=tif orientation=portrait inline=no/>其中各取代基如下所定义B为苯基、萘基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂芳基；A为C＝O、C＝S或SO2；R1为C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10链烯基、C3-C10卤代链烯基、C3-C10炔基或C3-C10卤代炔基，C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C8-C10环炔基、苯基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂环基或杂芳基；R2为C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代烷基、C3-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C3-C10环炔基、苯基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂芳基或杂环基；R3为氢、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基或C2-C4卤代炔基，其中R’相互独立地为氢或C1-C4烷基；R4为氢、卤素、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、COOR’、苯基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂芳基或杂环基；其中上述各变量可以部分或完全被卤代和/或可以带有1-4个基团RaRa为卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、甲酰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8环烯基、C2-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C3氧基亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10员饱和、部分不饱和或芳族杂环，CRiii＝NORiv，其中Riii为氢、烷基、环烷基或芳基，和Riv为烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中Rv为氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基，Rvi为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6...
【专利技术属性】
技术研发人员：M格韦尔，J迪茨，T格尔特，A吉普瑟，M尼登布吕克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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