２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸／酯的制备方法，涉及一种合成２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸或酯Ⅱ的方法，尤其是涉及一种以２－（ｐ－甲基苯基）丙酸（或酯）Ⅰ为原料，合成２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸或酯Ⅱ的方法。提供一种以２－（ｐ－甲基苯基）丙酸（或酯）为原料，以磺酰氯为氯化试剂，在添加自由基引发剂或光照条件下合成２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸（或酯）的方法。在反应釜中加２－（ｐ－甲基苯基）丙酸／酯和反应溶剂；再加自由基引发剂，滴加磺酰氯；或光照下滴加磺酰氯；反应后冷却，过滤，所得固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得高纯２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸／酯。产率高，设备要求低，操作简单，环境友好，适合工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸或酯II的方法，尤其是涉及一种以2-(p-甲基苯基)丙酸(或酯)I为原料，合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸或酯II的方法。
技术介绍
2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的结构式为 其中，R＝H或-CH3或-CH2CH3。2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)是农业化学、精细化工或制药(例如抗炎症止痛药等)领域的重要原料和中间体，目前已经报道的合成氯甲基苯丙酸及其衍生物的方法有(1)专利号为JP No.87-129250的日本专利提供了一种合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)的方法，即在光照作用下，2-(p-甲基苯基)丙酸(或酯)和氯气反应生成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)。此方法因为采用氯气，对生产设备和安全设施要求较高。(2)专利号为US No6013832的美国专利提供了一种合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)的方法，其合成线路如下 即用2-苯基丙酸(或酯)III和氢甲酰化试剂反应生成羟甲基化产物IV，然后IV再和氯代试剂反应生成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)V。这种方法步骤较多，成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有的合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)的方法中存在的缺点，提供一种以2-(p-甲基苯基)丙酸(或酯)为原料，以磺酰氯为氯化试剂，在添加自由基引发剂或光照条件下合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)的方法。本专利技术的合成路线如下 其中，R＝H或-CH3或-CH2CH3。本专利技术的步骤为1)在反应釜中加入原料2-(p-甲基苯基)丙酸/酯和反应溶剂；2)加入自由基引发剂，所说的自由基引发剂为2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)，然后向反应体系中滴加磺酰氯；或在光照条件下，然后向反应体系中滴加磺酰氯；3)反应完成后，冷却反应液，过滤，所得固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到高纯度的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯。在步骤1)中，反应溶剂选自卤代芳烃，芳烃或四氯化碳，所说的卤代芳烃选自氯苯，氟苯，所说的芳烃选自苯。在步骤2)中，控制反应釜温度68～73℃，然后向反应体系中缓慢滴加磺酰氯或在光照条件下，控制反应釜温度45～50℃，然后向反应体系中缓慢滴加磺酰氯。本专利技术以2-(p-甲基苯基)丙酸(或酯)为原料，采用磺酰氯为氯化试剂，合成2-(p-氯甲基苯基)丙酸(或酯)。与现有的技术相比，本专利技术的产率高，对设备要求低，操作简单，对环境友好，是一条适合工业化生产的合成路线。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例1在装有机械搅拌器和回流冷凝管的250ml圆底烧瓶中加入氯苯80g，2-(p-甲基苯基)丙酸50g(0.305mol)，2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)2.46g(0.015mol)，然后控制反应温度为70℃，慢慢滴加磺酰氯45.4g(0.336mol)，3h内加完。反应混合物冷却到室温，再继续冷却到0～5℃，抽滤，固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸44.2g，产率73％，产品为白色晶体，高压液相色谱检测其纯度为98％。1H NMR(500M，CDCl3，ppm)1.5(3H，d，J＝7.0Hz)，3.7(1H，q，J＝7.0Hz)，4.7(2H，s)，7.3(4H，dd)，11.3(1H，s，br)。IR(film)3400，2950，1700，1420，1220cm-1。ESI-MSm/z(％)＝199(100)。实施例2在装有机械搅拌器和回流冷凝管的250ml圆底烧瓶中加入氯苯80g，2-(p-甲基苯基)丙酸50g(0.305mol)，在汞灯照射下，控制反应温度为48℃，慢慢滴加磺酰氯45.4g(0.336mol)，3h内加完。反应混合物冷却到室温，再继续冷却到0～5℃，抽滤，固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸43.0g，产率71％。实施例3在装有机械搅拌器和回流冷凝管的250ml圆底烧瓶中加入苯80g，2-(p-甲基苯基)丙酸50g(0.305mol)，过氧化苯甲酰(BPO)3.63g(0.015mol)，然后控制反应温度为75℃，慢慢滴加磺酰氯45.4g(0.336mol)，3h内加完。反应混合物冷却到室温，再继续冷却到0～5℃，抽滤，固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸42.4g，产率70％，产品为白色晶体，高压液相色谱检测其纯度为98％。实施例4同实施例1，只是把反应的溶剂改为苯，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸41.2g，产率68％。实施例5同实施例1，只把反应的溶剂改为氟苯，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸42.4g，产率70％。实施例6步骤同实施例1，只是把反应的溶剂改为四氯化碳，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸33.9g，产率56％。实施例7在装有机械搅拌器和回流冷凝管的250ml圆底烧瓶中加入氯苯80g，2-(p-甲基苯基)丙酸甲酯50g(0.284mol)，2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)2.33g(0.0142mol)，然后控制反应温度为70℃，慢慢滴加磺酰氯42.1g(0.312mol)，3h内加完。反应混合物冷却到室温，再继续冷却到0～5℃，抽滤，固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到2-(p-氯甲基苯基)丙酸甲酯42.3g，产率70％。1H NMR(500M，CDCl3，ppm)1.5(3H，d，J＝7.0Hz)，3.65(3H，s)，3.7(1H，q，J＝7.0Hz)，4.7(2H，s)，7.3(4H，dd)，IR(film)2950，1730，1430，1200，1160，1060cm-1，ESI-MSm/z(％)＝213(100)。权利要求1.2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于其合成路线如下 其中，R＝H或-CH3或-CH2CH3；其合成步骤为1)在反应釜中加入原料2-(p-甲基苯基)丙酸/酯和反应溶剂；2)加入自由基引发剂，所说的自由基引发剂为2，2′-偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，然后向反应体系中滴加磺酰氯；或在光照条件下，然后向反应体系中滴加磺酰氯；3)反应完成后，冷却反应液，过滤，所得固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到高纯度的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯。2.如权利要求1所述的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于在步骤1)中，反应溶剂选自卤代芳烃，芳烃或四氯化碳。3.如权利要求2所述的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所说的卤代芳烃选自氯苯，氟苯。4.如权利要求2所述的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所说的芳烃选自苯。5.如权利要求1所述的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于在步骤2)中，控制反应釜温度68～73℃，然后向反应体系中滴加磺酰氯。6.如权利要求1所述的2-(p-氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，其特征在于在步骤2)中，在光照条件下，控制反应釜温度45～50℃，然后向反应体系中滴加磺酰氯。全文摘要2－(p－氯甲基苯基)丙酸/酯的制备方法，涉及一种合成2－(p－氯甲基苯基)丙酸或酯II的方法，尤其是涉及一种以2－(p－甲基苯基本文档来自技高网...
【技术保护点】
２－（ｐ－氯甲基苯基）丙酸／酯的制备方法，其特征在于其合成路线如下：＊＊＊其中，Ｒ＝Ｈ或－ＣＨ３或－ＣＨ２ＣＨ３；其合成步骤为：１）在反应釜中加入原料２－（ｐ－甲基苯基）丙酸／酯和反应溶剂；２）加入自由基引发 剂，所说的自由基引发剂为２，２′－偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，然后向反应体系中滴加磺酰氯；或在光照条件下，然后向反应体系中滴加磺酰氯；３）反应完成后，冷却反应液，过滤，所得固体用苯和石油醚的混合溶剂重结晶，得到高纯度的２－（ ｐ－氯甲基苯基）丙酸／酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：詹庄平，杨文振，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：92[中国|厦门]
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