非水溶性成分的金属氧化物涂布制造技术

技术编号:61340 阅读:266 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及以金属氧化物涂布固体非水溶性颗粒物质的方法,所述方法包括:(a)使所述固体非水溶性颗粒物质与阳离子添加剂在水性介质中接触,从而得到带有正ζ电位的所述颗粒物质的分散体;(b)通过金属氧化物盐在所述固体非水溶性颗粒物质的表面上的沉淀来涂布所述颗粒物质,在所述颗粒物质上形成金属氧化物层;和(c)使所述涂层老化。本发明专利技术进一步涉及由所述方法得到的经涂布的颗粒物质,以及包含涂布有金属氧化物层的固体非水溶性金属颗粒物质的组合物,其中所述颗粒物质是皮肤病用活性剂或农药。另外,本发明专利技术还涉及用包含涂布有金属氧化物层的固体非水溶性皮肤病用活性剂的组合物治疗受试者表面病症的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术主要涉及包含金属氧化物涂层的颗粒和包含所述颗粒的组合 物,还涉及它们的制备方法。
技术介绍
已经采用各种方法将金属氧化物用作胶囊化材料和诸如化妆品、生 物材料、光学器件、激光、荧光等各种应用的基质。由混合的无机-有机结构组成的、具有可由组成控制的本体和表面性质的壳在Hall, Simon, R.等的Cocondensation of Organosilica Hybrid Shells on Nanoparticle, Templates: A Direct Synthetic Route to Functionalized Core-Shell Colloids, I^gwwz>, 1454-1456, 2000中已有描述。Matijevi等在Jbwa/ o/Co〃o/d aw<i/w^/^ce 5Wewce,第221巻,第 1期,2000年1月1日,第133-136页中报道了通过改良的St6ber法 在银颗粒芯上形成二氧化硅壳。他们还在Co//o!ASw/^cm A 戶/z戸'coc/z柳z'ca/朋(i5wg7'weeWwg/lypec&, 第81巻,1993年12月13日, 第153-159页中报道了通过丁氧基钛(IV)的水解形成涂布有无定形二氧化钛的碱式碳酸铜(n)球形颗粒。在该报道中作者展示了壳的厚度是如何通过改变实验条件而变化的。通过用二氧化钛涂布单分散性的二氧化硅 颗粒制备了白色颜料(增白剂)。对该粉末的遮盖力的评估,取决于颗粒直径、二氧化钛壳的厚度和煅烧温度(Matijevi等,Jowma/0/C0〃0Wad /fer/ace5b/ec。第156巻,第1期,1993年3月1日,第56-65页)。如Van Bruggen, M.P.B.在Preparation and Properties of Colloidal Core-Shell Rods with Adjustable Aspect Ratios, Z朋gmwfr, 14:2245-2255, 1998中所述,己将胶体勃姆石(AlOOH)棒(rod)用作芯来制备具有二氧化硅壳的棒状物。Makarova, Olga V.等在Adsorption and Encapsulation of Fluorescent Probes in Nanoparticles, J尸/z;as. CTzem, 5,迎9080-9084, 1999中报道了 将荧光分子包封在二氧化硅纳米气泡(nanobubble)中的方法。Bugnon, Philippe (Bugnon, Philippe, Surface treatment of pigments. Treatment with inorganic materials,尸ragrew / (9rgam'c Coa/iwgs 39-43, 1996)丰艮道了用 无机材料处理颜料的新方法。Mikrajuddin等(Mikrajuddin, a/., Stable photoluminescence of zinc oxide quantum dots in silica nanoparticles matrix prepared by the combined sol-gel and spray drying method, /owma/ o/ ^^//ed尸/y^', §2:11, 2001)报道了具有优于ZnO胶体的改善的光致发光 稳定性的ZnO/Si02纳米复合物。Villalobos, Guillermo, R.等在 Protective Silica Coatings on Zinc-Sulfide-Based Phosphor Particles, J! 4m. Ceram. Soc., &(8): 2128-2130, 2002中描述了釆用喷雾千燥法将15nm厚的Si02连续涂层施用在 ZnS:Ag磷光体颗粒上。Iskandar等已报道了通过气溶胶喷雾法制备微胶囊化粉末的方法。所 述粉末是通过将两种类型的溶胶或溶胶-水混合物前体溶液混合而制得的 (Iskandar, Ferry等,Preparation of microencapsulated powders by an aerosol spray method and their optical properties, yUvace<i尸owcfer Tec/mo/. 14 (3):349-367, 2003)。 Iskandar等(Control of the morphology of na画tructured particles prepared by the spray drying of a nanoparticle sol. J Colloid Interface Sci., 265(2):296-303, 2003)另外还描述了对由二氧化硅纳米颗粒溶胶的喷雾干燥制得的颗粒形态产生影响的参数。采用逐层(layer by layer)技术涂布二氧化硅的方法在Dim, Huijuan 等的Layer勿-Layer Self-Assembly of Multilayer Zirconia Nanoparticles on Silica Spheres for HPLC Packings,爿wa/, Ozew., 2^:5016-5023, 2004; Yuan, Junjie等的Organic Pigment Particles Coated with Colloidal Nano-Silica Particles via Layer-by-Layer Assembly, C/zem. Afa&r U(4):3587-3594, 2005和Chung, Chau誦Chyun等的Aqueous Synthesis of Y202S:Eu/SilicaCore-Shell Particles, 乂 ^w. Ceraw. 5bc,巡(5): 1341-1344, 2005中己有所描述。在Jean, Jau画Ho等的Y202S: Eu Red Phosphor Powders Coated with Silica Jm. Ceram. Soc., §1(8):1928-1934, 2000中描述了采用溶胶-凝胶 法和异相凝聚技术以二氧化硅涂布的Y202:Eii红磷粉末。P.等(^Vilhelm, P., et al, On-line tracking of the coating of nanoscaled silica with titania nanoparticles via ^-potential measurements, Journal of Colloid and Interface Science, 293:88-92, 2006)报道了通过异相 凝聚直接以二氧化钛纳米颗粒涂布的纳米尺寸的球状颗粒。在Merikhi, J.等的Adhesion of Colloidal Si02 Particles on ZnS-Type Phosphor Surf本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以金属氧化物涂布固体非水溶性颗粒物质的方法,所述方法包括:    (a)使所述固体非水溶性颗粒物质与阳离子添加剂在水性介质中接触,从而得到带有正ζ电位的所述颗粒物质的分散体;    (b)通过金属氧化物盐在所述固体非水溶性颗粒物质的表面上的沉淀来涂布所述颗粒物质,从而在该颗粒物质上形成金属氧化物层;和    (c)使所述涂层老化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2005-8-2 60/704,4551.一种以金属氧化物涂布固体非水溶性颗粒物质的方法,所述方法包括(a)使所述固体非水溶性颗粒物质与阳离子添加剂在水性介质中接触,从而得到带有正ζ电位的所述颗粒物质的分散体;(b)通过金属氧化物盐在所述固体非水溶性颗粒物质的表面上的沉淀来涂布所述颗粒物质,从而在该颗粒物质上形成金属氧化物层;和(c)使所述涂层老化。2. 如权利要求1所述的方法,所述方法包括对所述经涂布的颗粒物 质进行一次或多次的金属氧化物盐沉淀歩骤,然后进行老化处理。3. 如权利要求2所述的方法,所述方法包括(a) 使所述固体非水溶性颗粒物质与第一阳离子添加剂在水性介质 中接触,从而得到带正;电位的所述颗粒物质的分散体;(b) 通过金属氧化物盐在所述固体非水溶性颗粒物质的表面上的沉 淀来涂布所述颗粒物质,从而在该颗粒物质上形成金属氧化物层;(c) 使所述涂层老化从而得到经第一次涂布的颗粒物质;(d) 使所述经第一次涂布的颗粒物质与第二阳离子添加剂在水性介 质中接触,从而得到带正C电位的所述经第一次涂布的颗粒物质的分散 体,并进一步通过步骤(b)和(c)加工所述分散体从而得到经进一步加工的、 经涂布的颗粒物质。4. 如权利要求3所述的方法,所述方法包括将步骤(d)再重复一次或两次。5. 如权利要求3所述的方法,其中,所述第一阳离子添加剂和所述 第二阳离子添加剂是相同的。6. 如权利要求3所述的方法,其中,所述第一阳离子添加剂和所述 第二阳离子添加剂是不同的。7. 如权利要求1 6任一项所述的方法,其中,步骤(c)进一步包括 在老化后将所述经涂布的颗粒物质从所述分散性水性介质中分离出来,必要时对得到的经涂布的活性成分进行冲洗并将所述得到的经涂布的活 性成分再次分散在水性介质中。8. 如权利要求1 7任一项所述的方法,其中,步骤(b)包括在能使 金属氧化物盐沉淀在颗粒物质的表面上的条件下使在(a)中得到的所述分 散体与所述金属氧化物盐接触,从而在所述颗粒物质上产生涂层。9. 如权利要求1 8任一项所述的方法,其中,步骤(b)包括将金属 氧化物盐添加到所述水性介质中从而得到7 11的pH值;并酸化所述水 性介质从而得到1 3的pH值。10. 如权利要求1 9任一项所述的方法,其中,步骤(b)包括在添加 所述金属氧化物盐之前将在(a)中得到的所述分散体的pH值调节为5.5 8。11. 如权利要求8 10任一项所述的方法,其中,将步骤(b)再重复 至少1 3次。12. 如权利要求ll所述的方法,其中,将步骤(b)再重复一次。13. 如权利要求1 12任一项所述的方法,其中,步骤(c)包括将pH 值升高到6.5 9.5,并将所述悬浮液在该pH条件下混合至少12小时。14. 如权利要求1 13任一项所述的方法,其中,步骤(a)中的所述 正;电位小于+150mV。15. 如权利要求3 12任一项所述的方法,其中,步骤(d)中的所述 ;电位小于+150mV。16. 如权利要求1 15任一项所述的方法,其中,所述颗粒物质是 药物活性成分、化妆品活性成分或农用化学品活性成分。17. 如权利要求1 16任一项所述的方法,其中,所述颗粒物质是 皮肤病用活性剂。18. 如权利要求16所述的方法,其中,所述皮肤病用活性剂选自抗 真菌剂、抗菌剂、消炎剂、止痒剂、抗银屑病剂、抗痤疮剂或任何这些 物质的组合。19. 如权利要求18所述的方法,其中,所述抗痤疮剂是过氧化苯甲 酰、类视色素或它们的混合物。20. 如权利要求19所述的方法,其中,所述抗痤疮剂是过氧化苯甲酰。21. 如权利要求1 16任一项所述的方法,其中,所述颗粒物质是 农药。22. 如权利要求1 21任一项所述的方法,其中,所述金属氧化物 选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、ZnO或它们的混合物,23. 如权利要求1 22任一项所述的方法,其中,所述金属氧化物 盐选自硅酸钠、硅酸钾、铝酸钠、铝酸钾、钛酸钠、钛酸钾、锆酸钠、 锆酸钾或它们的混合物。24. 如权利要求1 23任一项所述的方法,其中,所述阳离子添加 剂选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物或它们的混合物。25. 如权利要求3所述的方法,其中,所述第一阳离子添加剂是阳 离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂选自单烷基季铵盐、二烷基季 铵盐或它们的混合物。26. 如权利要求25所述的方法,其中,所述单烷基季铵盐选自苄索 氯铵、苯扎氯铵、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、十六垸基三甲基溴化 铵(CTAB)、月桂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基氯 化吡啶或它们的混合物。27. 如权利要求25所述的方法,其中,所述二烷基季铵盐是双(十 八烷基)二甲基氯化铵。28. 如权利要求3 6任一项所述的方法,其中,所述第二阳离子添 加剂是阳离子聚合物。29. 如权利要求24或28所述的方法,其中,所述阳离子聚合物选 自聚(乙烯亚胺)、聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙 基-二甲基氯化铵)、聚(烯丙胺盐酸盐)、壳聚糖、聚赖氨酸或它们的混合 物。30. 如权利要求3 6任一项所述的方法,其中,所述第二阳离子添 加剂选自胶体氧化铝、胶体二氧化铈(Ce02)、涂布有胶体氧化铝的二氧化 硅或它们的混合物。31. 如前述任一项权利要求所述的方法,所述方法进一步包括将得 到的经涂布的颗粒物质干燥。32. 如权利要求31所述的方法,其中,所述干燥通过选自喷雾干燥、 冻干法、烘箱干燥、真空干燥和/或流化床的方法来进行。33. 如前述任一项权利要求所述的方法,所述方法进一步包括化学 修饰所述经涂布的颗粒物质的表面。34. 如权利要求33所述的方法,所述方法包括将疏水性基团连接在 所述金属氧化物层的表面。35. 如权利要求33或34所述的方法,其中,所述化学表面修饰包 括使所述金属氧化物层的表面上的硅垸醇基团与前体反应,所述前体选 自单卤化三垸基硅烷、二卤化二烷基硅烷、三卤化烷基硅垸、单烷氧基 三烷基硅垸、二垸氧基二垸基硅垸、三烷氧基烷基硅烷或它们的混合物。36. 如前述任一项权利要求所述的方法,其中,所述经涂布的颗粒 物质的所述金属氧化物涂层的宽度为0.3微米 10微米。37. 由前述任一项权利要求所述的方法得到的经涂布的颗粒物质。38. —种用于周部施用的药物组合物、化妆品组合物或药用化妆品 组合物,所述组合物包含载体;以及多个颗粒,所述颗粒均包含涂布有 金属氧化物层的固体非水溶性皮肤病用活性剂。39. 如权利要求38所述的组合物,其中,所述皮肤病用活性剂选自 抗真菌剂、抗菌剂、消炎剂、止痒剂、抗银屑病剂、抗痤疮剂或它们的 混合物。40. 如权利要求39所述的组合物,其中,所述抗痤疮剂选自...

【专利技术属性】
技术研发人员:奥弗托莱达诺哈南塞尔特库克娜塔丽亚罗伯达哈伊姆巴尔西曼托夫
申请(专利权)人:索尔格尔科技有限公司
类型:发明
国别省市:IL[以色列]

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