4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的生产方法技术

本发明专利技术公开一种4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的生产方法，将石灰氮（氰氨化钙）在碱性条件下与水反应生成氰胺，再与水合肼和硫酸反应生成氨基胍硫酸盐，然后在碳酸氢钠的作用下，氨基胍硫酸盐转化为氨基胍碳酸盐，与甲酸反应生成3-氨基-1,2,4-三氮唑，而后在乙酸催化下，与乙酰乙酸乙酯发生缩环反应，生成4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚，工艺简便，容易操作，产率高，从反应物石灰氮出发，总收率达70%以上，实现4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的工业化生产。

Process for the production of 4- hydroxy -6- methyl -1,2,3a, 7- four

The invention discloses a 4- hydroxy -6- methyl -1,2,3a, method of producing 7- four indene, lime nitrogen (calcium cyanamide) under alkaline conditions can react with water to produce melamine, then it reacts with hydrazine hydrate and sulfuric acid to produce aminoguanidine sulfate, and sodium bicarbonate in under the action of aminoguanidine sulfate into amino guanidine carbonate the reaction of 3- with formic acid, three amino -1,2,4- triazole, then acetic acid catalyzed reaction of ethyl acetoacetate with ring contraction occurs, generating 4- hydroxy -6- methyl -1,2,3a, 7- four azaindene, simple process, easy operation, high yield, starting from the reaction of lime nitrogen, the total yield reached above 70%, the realization of 4- hydroxy -6- methyl -1,2,3a, four of the industrial production of 7- azaindene.

【技术实现步骤摘要】
,2,3a,7-四氮茚的生产方法
本专利技术涉及一种，2，3a, 7_四氮茚的生产方法。 随着照相乳剂制备过程中化学增感技术的发展，乳剂感光度日益提高的同时，也 伴随着乳剂在储存和显影过程中稳定性降低的问题。因此，现代感光材料中都要加入助剂 来提其稳定性。感光材料的稳定性包括(1)材料的感光灵敏性在储存时不发生变化或变 化很小；(2)感光材料不会生成灰雾，或者尽量减少灰雾的生成。由此，感光材料中加入的 稳定助剂根据其作用功能也分为两类稳定剂和防雾剂。，2，3a, 7-四 氮茚(4-Hydroxy-6-methyl- 1，2，3a, 7_tetraazaindene，TAI)在传统卤化银乳剂中具有稳 定剂和防雾剂的功能，对控制乳剂的化学增感过程及保持乳剂感光性能的稳定性起着至关 重要的作用，因此广泛使用。TAI的结构式如下传统TAI的生产方法中，使用的原料多为结构复杂的嘧啶衍生物，部分工艺在最 后缩环反应中的催化剂为不易得到的丙二酸二乙酯。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种原料简单、工艺简便，产率高，适合工业化生产的 4-羟基-6-甲基_1，2，3a, 7-四氮茚(TAI)的生产方法。本专利技术的技术解决方案是将石灰氮(氰氨化钙)在碱性条件下与水反应生成氰 胺，再与水合胼和硫酸反应生成氨基胍硫酸盐，然后在碳酸氢钠的作用下，氨基胍硫酸盐转 化为氨基胍碳酸盐。反应式为
技术介绍
权利要求1.，2，3a, 7-四氮茚的生产方法，其特征在于包括以下步骤A.搅拌下在反应釜中加入重量浓度2(Γ80%水合胼的水溶液、重量浓度5 27%的氨水 和氢氧化钠固体，搅拌至全部溶解，在5 3(TC搅拌下，分批加入石灰氮，完全反应后，过滤， 取滤液；石灰氮、水合胼、氨水和氢氧化钠的摩尔比为1 广2 Γ3 0. Γ0. 5 ；B.滤液在搅拌下用浓硫酸调整ρΗ值=2飞，在7(T120°C保温反应2 30小时，得到氨基 胍硫酸盐溶液，冷却至室温，过滤；C.滤液加入按氨基胍硫酸盐摩尔量2 10倍的碳酸氢钠的饱和水溶液，放在冰水浴上 冷却搅拌纩16小时，过滤收集固体，得到白色晶体，为氨基胍碳酸盐；D.将氨基胍碳酸盐和按氨基胍碳酸盐摩尔量广10倍的甲酸放进反应釜中，搅拌下加 热使反应物温度7(Tl 10°C，减压蒸发生成的水，反应完成后，得到3-氨基-1，2，4-三氮唑固 体；E.将3-氨基-1，2，4-三氮唑、冰乙酸和乙酰乙酸乙酯混合，在8(Tl3(TC下，回流搅拌 广5小时，蒸发出乙酸乙酯，反应物用水重结晶，得白色晶体，2，3a, 7-四 氮茚；所述3-氨基_1，2，4-三氮唑、乙酰乙酸乙酯和冰乙酸的摩尔比为1 广6 广4。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤A中，石灰氮、水合胼、氨水、氢氧化钠的 摩尔比为 1 1. Γι. 3 1.4 1.6 0.25 0.35。3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤B中，浓硫酸调整ρΗ值=4飞后，在 10(Γ110 保温反应8 12小时。4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤C中，碳酸氢钠的摩尔量为氨基胍硫酸 盐摩尔量的2倍。5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤D中，甲酸的摩尔量是氨基胍碳酸盐摩 尔量的10倍，反应温度为95 105°C。6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤E中，3-氨基-1，2，4-三氮唑、乙酰乙 酸乙酯、冰乙酸的摩尔比为1 4 5 2 3。7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤E中，回流搅拌反应温度11(T12(TC下， 反应时间2 3小时。全文摘要本专利技术公开一种,2,3a,7-四氮茚的生产方法，将石灰氮(氰氨化钙)在碱性条件下与水反应生成氰胺，再与水合肼和硫酸反应生成氨基胍硫酸盐，然后在碳酸氢钠的作用下，氨基胍硫酸盐转化为氨基胍碳酸盐，与甲酸反应生成3-氨基-1,2,4-三氮唑，而后在乙酸催化下，与乙酰乙酸乙酯发生缩环反应，生成,2,3a,7-四氮茚，工艺简便，容易操作，产率高，从反应物石灰氮出发，总收率达70%以上，实现,2,3a,7-四氮茚的工业化生产。文档编号C07D487/04GK102093365SQ20111004622公开日2011年6月15日 申请日期2011年2月26日 优先权日2011年2月26日专利技术者卢伟宁, 寇玉辉, 庄景发, 李金荣, 王立林, 章小亮, 赵书煌, 黄伟鹏, 黄吟荣 申请人:西陇化工股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
４－羟基－６－甲基－１，２，３ａ，７－四氮茚的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：　　Ａ．搅拌下在反应釜中加入重量浓度２０～８０％水合肼的水溶液、重量浓度５～２７％的氨水和氢氧化钠固体，搅拌至全部溶解，在５～３０℃搅拌下，分批加入石灰氮，完全反应后，过滤，取滤液；石灰氮、水合肼、氨水和氢氧化钠的摩尔比为１︰１～２︰１～３︰０．１～０．５；　　Ｂ．滤液在搅拌下用浓硫酸调整ｐＨ值＝２～６，在７０～１２０℃保温反应２～３０小时，得到氨基胍硫酸盐溶液，冷却至室温，过滤；　　Ｃ．滤液加入按氨基胍硫酸盐摩尔量２～１０倍的碳酸氢钠的饱和水溶液，放在冰水浴上冷却搅拌８～１６小时，过滤收集固体，得到白色晶体，为氨基胍碳酸盐；　　Ｄ．将氨基胍碳酸盐和按氨基胍碳酸盐摩尔量１～１０倍的甲酸放进反应釜中，搅拌下加热使反应物温度７０～１１０℃，减压蒸发生成的水，反应完成后，得到３－氨基－１，２，４－三氮唑固体；　　Ｅ．将３－氨基－１，２，４－三氮唑、冰乙酸和乙酰乙酸乙酯混合，在８０～１３０℃下，回流搅拌１～５小时，蒸发出乙酸乙酯，反应物用水重结晶，得白色晶体４－羟基－６－甲基－１，２，３ａ，７－四氮茚；所述３－氨基－１，２，４－三氮唑、乙酰乙酸乙酯和冰乙酸的摩尔比为１︰１～６︰１～４。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄吟荣，寇玉辉，王立林，赵书煌，卢伟宁，黄伟鹏，庄景发，李金荣，章小亮，
申请(专利权)人：西陇化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：44