The invention relates to a method for synthesizing acetic acid pregnene Ketol and its analogs. They are starting from sapogenin, through pyrolysis, oxygen oxidation and rearrangement and elimination of three reaction steps of acetic acid and its analogues pregnene Ketol by \one pot\. The method eliminates the environmental pollution caused by the use of metal compounds and highly toxic pyridine hydrochloride in the reaction, and eliminates the toxic problems caused by the use of highly toxic solvents such as acetonitrile and benzene. The method is simple, easy to operate, mild in condition and high in total yield, which provides a more environmentally friendly and simple method for the future production of acetic acid ketones.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。系由留体皂甙元经裂解、 氧气氧化和重排和消除三步反应以“一锅煮”方式合成得到醋酸孕烯酮醇及其同类物。本方法在反应中消除了使用金属化合物、高毒性吡啶盐酸盐造成的环境污染问题，也消除了使用高毒性溶剂乙腈、苯等对操作人员带来毒害问题。此方法设备简单，操作简便，条件温和，总产率高，为今后工业化生产醋酸孕烯醇酮提供了更环保更简单的方法。
技术介绍
醋酸孕烯酮醇衍生物包括一系列孕留-16-烯-20-酮化合物，它们是留体激素类药物的重要合成中间体。目前生产醋酸孕烯酮醇的技术仍旧采用为美国化学家Marker在上世纪四十年代专利技术的甾体皂试元降解方法(Marker J. Am. Chem. Soc. 1940,62 3350 ；1941,63 774 ；1947， 69 2167)。即在乙酸酐和乙酸中，加压，高温(200°C以上)裂解留体皂甙元成为相应的假甾体皂甙元，再经铬酐氧化和消除反应给出相应的醋酸孕烯酮醇。此技术经过虽然经过许多改良，但始终使用铬酐作为氧化降解过程中的氧化剂，从而使醋酸孕烯酮醇生产过程中的环境污染问题和原料浪费问题并未得到真正解决。为此，田伟生等人系统地研究了甾体皂甙元及假留体皂甙元的非金属铬氧化试剂(双氧水、氧气等)氧化反应，已申请了相应的用双氧水为氧化剂氧化降解留体皂甙元及假留体皂甙元，制备孕烯酮醇等合成留体药物重要合成中间体的技术(中国专禾U 96116304. 6,00127974. 2,01113196. 9,03141641. 1)。最近，张宝文等人申请了在常压下用吡啶盐酸盐催化裂解留体皂甙元成为相应的假留体皂甙元，然后...
【技术保护点】
１．一种醋酸孕烯酮醇及其同类物的合成方法，其特征是通过以下步骤合成：化合物２在乙酸酐和乙酸中，在压力０．６ＭＰａ，温度１８０～２２０℃下反应０．５～２小时，减压蒸馏并回收乙酸酐和乙酸，加入非质子性溶剂溶解，得到浓度为０．０８～０．１５ｍｏｌ／ｌ的化合物３的有机溶液，然后加入光敏剂，通氧气，用白炽灯照射反应２～４小时，得到化合物４，产物不经提纯直接加酸，或者蒸馏回收非质子性溶剂加入乙酸溶解，在回流温度下反应８～１６小时，用甲醇或乙醇重结晶，得到化合物１；化合物２与光敏剂的摩尔比为１∶０．００５～０．０１，化合物４与酸的摩尔比为１∶０．０５～０．１，所述酸为浓盐酸、浓硫酸或对甲苯磺酸；上述反应中，化合物１、２、３、４的结构式为：其中，Ｒ为Ｈ、ＯＨ、ＯＡｃ或羰基，当Ｒ为ＯＨ、ＯＡｃ或羰基时，Ｃ５～Ｃ６为Ｃ－Ｃ单键；Ａｃ为乙酰基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：田伟生，吴晶晶，汪昀，史勇，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：31
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