一种烷基水杨酸的制备方法，包括：在有机溶剂的存在下，把碳数为６－５０的烯烃与水杨酸混合，在负载杂多酸催化剂的作用下于５０℃－１５０℃下进行烷基化反应。所说的催化剂为负载磷钨酸、磷钼酸，载体是阳离子酸性树脂。负载杂多酸催化剂的用量为水杨酸重量的３－１５重％。本发明专利技术采用负载杂多酸作为催化剂，同时引入溶剂，能达到较好的反应产率，并且产物和催化剂易于分离，催化剂可以多次使用，无废酸排放问题，有利于环保。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
专利UK586461、UK1146925、EP370555揭示了烷基水杨酸传统的制备方法。就是以苯酚为原料，通过和烯烃的烷基化反应制得烷基苯酚，紧接着通过koble-schmitt反应进行羧基化反应。这个反需要较高的压力和反应温度。同时在烷基酚中存在长链烷基位于邻位和对位两种情况，其大约比例为3∶1到1∶10。而邻位的活性在koble-schmitt反应中较低，因此会导致产率比预计的产率低。FR-A-2542732揭示了一种水杨酸的单链烷基化制备方法，是以浓硫酸作催化剂，让水杨酸和醚类物质进行反应。其中醚中R基的碳数为1-4个。这种方法对于小批量的生产还是可行的，但是较长碳链的醚的缺乏和昂贵使得大规模生产不可行。DD-A-269619和DD-A-293108两个制备方法都是水杨酸的直接烷基化，催化剂主要是酸性离子交换树脂和多磷酸。该方法要求水杨酸要首先变为酯，而且烷基化的链长为六个碳以下。US-A-5415792则是通过对较短链的烷基水杨酸盐进行烷基化，来制备长链烷基水杨酸，就是先让甲基水杨酸盐进行水解，得到甲基水杨酸，然后进行烷基化。但这对于以后清净剂的制备只是一个多余的步骤。EP0771782揭示了用80％的硫酸作催化剂对水杨酸直接烷基化的制备方法，该方法硫酸的用量比较大，这样使得硫酸这种腐蚀性比较强的液体不利于处理。同时该方法选择了在缺乏溶剂的条件下进行反应，增加了反应的难度。
技术实现思路
本专利技术提供了一种制备烷基水杨酸的方法。本专利技术提供的方法包括在有机溶剂的存在下，把碳数为6-50的烯烃与水杨酸混合，在负载杂多酸的催化作用下于50℃-150℃下进行烷基化反应。所说的溶剂为能溶解水杨酸的有机溶剂，如正丁醚等。所说的烯烃碳数为6-50，较好的碳数为8-40，最好的范围为12-30。烯烃和水杨酸可以按照完全反应所需的摩尔比投料，即1∶1。所说的催化剂为负载杂多酸，优选负载磷钨酸、磷钼酸，载体可以是阳离子酸性树脂。以载体的重量为100％计，杂多酸在载体上的负载量为10-70重％，优选20-50重％。负载杂多酸催化剂的用量为水杨酸重量的3-15重％，优选5-12重％。负载杂多酸可以采用等体积浸渍法制备。载体选用大孔强酸性阳离子交换树脂，功能基为SO3H，先用水标定载体的等体积浸渍体积，然后称取一定量的载体，再按需要的杂多酸负载量加入相应浓度的杂多酸水溶液，使其等体积浸渍在所称量的载体上，在40-80℃水浴上浸渍4-10小时，移入40-100℃烘箱烘干6-15小时后完成制备。反应温度为50℃-150℃，最佳范围为80℃-120℃。反应时间为0.5-10小时，较好的反应时间为1-5小时。本专利技术采用负载杂多酸作为催化剂，同时引入溶剂，相比于一般的催化剂，负载杂多酸具有较强的酸性，能达到较好的反应产率，并且产物和催化剂易于分离，催化剂可以多次使用，无废酸排放问题，有利于环保。附图说明图1为实施例2得到的12烯基水杨酸的质谱图。图2为实施例3得到的16烯基水杨酸的质谱图。具体实施例方式对比例1在装有冷凝管的250ml的单口圆底烧瓶中加入水杨酸13.8g，加入正丁醚为20ml，再加入16.8g正12烯烃，然后阳离子树脂1.5g。用磁力搅拌器进行搅拌，反应温度为80℃，反应时间为4小时。然后分层过滤，进行真空蒸馏，最后得到最终产品。反应转化率为0％。实施例2在装有冷凝管的250ml的单口圆底烧瓶中加入水杨酸13.8g，加入正丁醚为20ml，再加入16.8g正12烯烃，然后加入1.5g的负载量为30％的磷钨酸。用磁力搅拌器进行搅拌，反应温度为80℃，反应时间为4小时。然后分层过滤，进行真空蒸馏，最后得到最终产品。烯烃反应转化率为52.1％。实施例3在装有冷凝管的250ml的单口圆底烧瓶中加入水杨酸13.8g，加入正丁醚为20ml，再加入22.4g正16烯烃，然后加入0.5g的负载量为20％的磷钨酸。用磁力搅拌器进行搅拌，反应温度为90℃，反应时间为3小时。然后分层过滤，进行真空蒸馏，最后得到最终产品。烯烃反应转化率为42.1％。实施例4在装有冷凝管的250ml的单口圆底烧瓶中加入水杨酸13.8g，加入正丁醚为20ml，再加入33.6g碳数为20-30的混合正烯烃，然后加入1.0g的负载量为50％的磷钼酸。用磁力搅拌器进行搅拌，反应温度为100℃，反应时间为5小时。然后分层过滤，进行真空蒸馏，最后得到最终产品。反应转化率为31.4％。实施例5反应条件同实施例1，催化剂循环使用，试验结果如表1所示。表1催化剂循环使用的效果 从表1可以发现，催化剂循环4次后，催化活性并没有降低，仍有较好的催化活性。权利要求1.一种，包括在有机溶剂的存在下，把碳数为6-50的烯烃与水杨酸混合，在负载杂多酸催化剂的作用下于50℃-150℃下进行烷基化反应。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的烯烃碳数为8-40。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的烯烃碳数为12-30。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的催化剂为负载磷钨酸、磷钼酸，载体是阳离子酸性树脂。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以载体的重量为100％计，杂多酸在载体上的负载量为10-70重％。6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于，以载体的重量为100％计，杂多酸在载体上的负载量为20-50重％。7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，负载杂多酸催化剂的用量为水杨酸重量的3-15重％。8.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，负载杂多酸催化剂的用量为水杨酸重量的5-12重％9.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温度为80℃-120℃。10.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的有机溶剂为正丁醚。11.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应时间为0.5-10小时。全文摘要一种，包括在有机溶剂的存在下，把碳数为6－50的烯烃与水杨酸混合，在负载杂多酸催化剂的作用下于50℃－150℃下进行烷基化反应。所说的催化剂为负载磷钨酸、磷钼酸，载体是阳离子酸性树脂。负载杂多酸催化剂的用量为水杨酸重量的3－15重％。本专利技术采用负载杂多酸作为催化剂，同时引入溶剂，能达到较好的反应产率，并且产物和催化剂易于分离，催化剂可以多次使用，无废酸排放问题，有利于环保。文档编号C07C51/347GK1727323SQ20041007111公开日2006年2月1日 申请日期2004年7月29日 优先权日2004年7月29日专利技术者张辉, 段庆华 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烷基水杨酸的制备方法，包括：在有机溶剂的存在下，把碳数为６－５０的烯烃与水杨酸混合，在负载杂多酸催化剂的作用下于５０℃－１５０℃下进行烷基化反应。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张辉，段庆华，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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