1、4-丁二醇二丙烯酸酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种１、４－丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其步骤是：（１）将１、４－丁二醇、丙烯酸、催化剂、阻聚剂以及溶剂放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合液；（２）打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热使温度控制在７０－９０℃并在此温度维持２０－４０分钟反应；（３）继续加反应３－４ｈ，然后回流５－７ｈ反应结束；（４）向混合液中加入纯碱水溶液以及氯化钠水溶液，洗涤取上层有机相；（５）将上层有机相脱去溶剂；（６）冷却压料，即得成品。本发明专利技术的工艺简单，生成的副产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色度、酸度、粘度以及收缩率较低，收率高，质量好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工领域，尤其是一种1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备 方法。
技术介绍
1, 4 丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)是一种能够快速固化，对皮肤刺激性 弱，柔韧性佳的丙烯酸官能单体，其分子量为198，外观为透明液体，主要应 用于油墨、粘合剂、涂料、电子以及复合材料等诸多领域。现有的生产方法 主要是醇酸直接酯化法，以丙烯酸过量，甲苯或苯为带水溶剂，硫酸为催化 剂制得最终产物，但是该制备方法存在以下不足l.生成的副产物及废水较 多，对环境污染较严重；2.活性及柔韧性较差；3.色度、酸度以及粘度较大， 并且易浑浊；4.收縮率高、收率低、质量较差。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种工艺简单，生成的副 产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色度、酸度、粘度以及收縮率较低， 收率高，质量好的l、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法。本专利技术是通过以下技术方案来实现的-一种1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征在于其制备方法的 步骤是(1) .将l、 4一丁二醇35—40份、丙烯酸60—65份、催化剂1一10份、溶 剂40—60份以及阻聚剂50—800ppm放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合 液；(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3 — 0.5Mpa，在lh之内使温度控制在70—9(TC并在此温度维持20—40分钟反应；(3) .继续加热混合液，待温度上升到80—120。C反应3—4 h，然后回流5 一7h，温度控制在80—12(TC，反应结束；(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤2—4次静置分层，取上层有机相；(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在大于-0.09Mpa，温度控制在 70—90°C;(6) .冷却压料，即得l、 4一丁二醇二丙烯酸酯的成品。而且，所述的催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅钨酸的其中一种。而且，所述的溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己烷中的其中一种，或者两 种以上的混合物。而且，所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸铜的其 中一种，或者两种以上的混合物，其添加量分别为<table>table see original document page 4</column></row><table>而且，所述的反应釜中添加阻聚剂的同时，添加脱色剂50 — 500ppm，该 脱色剂为活性碳。本专利技术的优点及有益效果是-1. 本1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法使用1、 4一丁二醇、丙烯酸为 原材料，反应中减轻了对设备的腐蚀程度，延长了设备的使用寿命，并且该 原材料来源广泛，生产成本相对降低。2. 本1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法在反应中加入对苯二酚、对羟 基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸铜、活性碳的一种或者几种，提高了最终产物的质 量和收率。3. 本专利技术的工艺简单，生成的副产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色 度、酸度、粘度以及收縮率较低，收率高，质量好。具体实施例方式本专利技术通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明 性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。 实施例1一种l、 4 —丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其制备方法的步骤是(1) .将l、 4一丁二醇350g、丙烯酸600g、对甲苯磺酸10g以及甲苯400g 放入反应釜中，并添加阻聚剂对苯二酚100ppm、对羟基苯甲醚100ppm、吩 噻嗪50ppm、硫酸铜300ppm、同时添加脱色剂活性碳50ppm于反应体系中经 充分混合搅拌形成混合液；(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3Mpa， 在lh之内使温度控制在7(TC并在此温度维持20分钟反应；(3) .继续加热混合液，待温度上升到80'C反应3 h，然后回流5h，温度控 制在8(TC，反应结束；(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤3次静置分层，取上层有机相；(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在-0.09Mpa以上，温度控制在70。C;(6).冷却压料，即得l、 4一丁二醇二丙烯酸酯的成品。 实施例2一种l、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其制备方法的步骤是(1) .将l、 4一丁二醇400g、丙烯酸650g、对甲苯磺酸100g以及甲苯600g 放入反应釜中，并添加阻聚剂对苯二酚250ppm、同时添加脱色剂活性碳 500ppm于反应体系中经充分混合搅拌形成混合液；(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.5Mpa， 在lh之内使温度控制在8(TC并在此温度维持40分钟反应；(3) .继续加热混合液，待温度上升到12(TC反应4h，然后回流7h，温度控 制在12(TC，反应结束；(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤3次静置分层，取上层有机相；(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在-0.09Mpa以上，温度控制在90°C;(6X冷却压料，即得l、 4一丁二醇二丙烯酸酯的成品。本1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法的催化剂可以为对甲苯磺酸、甲 基磺酸或者硅钨酸的其中一种；溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己烷中的一种 或者几种，或者两种以上的混合物，在配制溶剂时可以按任意比例将几种溶 剂混合使用。权利要求1. 一种1、4—丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征在于其制备方法的步骤是(1). 将1、4—丁二醇35—40份、丙烯酸60—65份、催化剂1—10份、溶剂40—60份以及阻聚剂50—800ppm放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合液；(2). 打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3—0.5Mpa，在1h之内使温度控制在70—90℃并在此温度维持20—40分钟反应；(3). 继续加热混合液，待温度上升到80—120℃反应3—4h，然后回流5—7h，温度控制在80—120℃，反应结束；(4). 向混合液中加入浓度为10％的纯碱水溶液以及浓度为20％的氯化钠水溶液，洗涤2—4次静置分层，取上层有机相；(5). 将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在大于-0.09Mpa，温度控制在70—90℃；(6). 冷却压料，即得1、4—丁二醇二丙烯酸酯的成品。2. 根据权利要求1所述的1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅钨酸的其中一种。3. 根据权利要求1所述的1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己烷中的其中一种，或者两种以 上的混合物。4. 根据权利要求1所述的1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸铜的其中一 种，或者两种以上的混合物，其添加量分别为对苯二酚 100—250ppm;对羟基苯甲醚 100—500ppm;吩噻嗪 50—300ppm;硫酸铜 300—800ppm。5. 根据权利要求1所述的1、 4一丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的反应釜中添加阻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种１、４－丁二醇二丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：其制备方法的步骤是：　（１）．将１、４－丁二醇３５－４０份、丙烯酸６０－６５份、催化剂１－１０份、溶剂４０－６０份以及阻聚剂５０－８００ｐｐｍ放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合液；　 　（２）．打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在０．３－０．５Ｍｐａ，在１ｈ之内使温度控制在７０－９０℃并在此温度维持２０－４０分钟反应；　（３）．继续加热混合液，待温度上升到８０－１２０℃反应３－４ｈ，然后回流５－ ７ｈ，温度控制在８０－１２０℃，反应结束；　（４）．向混合液中加入浓度为１０％的纯碱水溶液以及浓度为２０％的氯化钠水溶液，洗涤２－４次静置分层，取上层有机相；　（５）．将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在大于－０．０９Ｍｐａ，温 度控制在７０－９０℃；　（６）．冷却压料，即得１、４－丁二醇二丙烯酸酯的成品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：牟国光，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]