二腈化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及烯烃通过双氢氰化作用制备二腈化合物的方法。更具体地，本发明专利技术涉及在烃混合物（例如石油馏分，还更具体地是以名称Ｃ４馏分为人们所知的石油馏分）中含有的烯烃通过双氢氰化作用制备二腈化合物的方法。本发明专利技术的方法包括不同化合物的连续分离步骤，因此能够除去副产物，例如在Ｃ４馏分中含有的炔三聚产物，因此避免它们在氢氰化反应器中积累。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉A^烃通it^氩氰化作用制名^二腈^^的方法。*^地，本专利技术涉絲烃》'^^(例如石油馏分，还更^^地是以名称C4 馏分为人们所知的石油馏分)中含有的烯烃通*氩氰化作用制备二腈^^^ 的方法。
技术介绍
人们知道并在工业上采用了二烯烃(例如1， 3-丁二烯)通狄氬氰化作用 制备二腈，特别是己二腈的方法。然而，为了航生成副产物和需要考虑许多 分离步骤，使用的1，3-丁二烯应该含有非常少的杂质。这种丁二烯;I^M1提^^馏法^^之C4馏分的石油馏分中提取出来的。为了a丁二烯的这些分离与纯化步骤，曾提出直4^fM C4馏分，即含 有二烯经(例如丁二烯)、蜂烃淋别是丁烯)和炔的烃;^^。因此，才娥专利US 6 197 992，通^这#-种烃混*进行选棒性氬化， 使该〉V給物中的这些炔和1， 2-二烯或丙二烯转^^,有可能^^I这种烃;^^物。另夕卜，专利US 4 434 316描述了使含有二蜂烃和蜂烃的烃〉'a^氬氰化 的方法。该方法能够分离与回收与氢氰紅应较lt的这些烯烃。但是，这份文 件没有描述回收含有腈官能产物的方法。^，许多专利描述了^t处理与纯化C4馏分的方法，特别是选择性氢 化方法，至少从化学观氛来看，这些方法能够将这些炔或丙二烯转化絲该氢 氰化方法中没有麻烦的^il烯烃。
技术实现思路
本专利技术的其中一个目的是提出无须预处理，烃》'^^，特别是含有二)^烃 和例如炔的化合物的烃濕^^勿通it^氬氰化作用制^^二腈^^物的方法。为此，本专利技术提出含有至少一种二烯烃和炔的烃》'^^通*氬氛化作用 制备二猜^^物的方法，其特征在于该方法在于 在含有零氧化态金属和有才;i^酉沐的催^^系存在下，通过该经>'^^与氬氰酸的^I进行二烯径的第一次氬氰^ft用。 从该^!介质分离直链不#腈，从而形成第4流PN1。 在氢氰酸和含有零氧化^ir属、有才麟酉沐和路易斯酸的催4沐系的存 在下，对这个第4流PNl进行第^^欠氬IU彿用。 通过蒸馏，至少部分地分离未转化的不#腈，从而形成第4流PN2。^^溶剂通it^/液提取将已生成的二腈^^与该催4沐系分离，从而 形成第一二腈料流DN1。 共同地^^斤述的料流PN2和DN1加到蒸馏步骤中，得到含有所^i^剂的 塔顶馏分F1与含有二腈和不,腈^^物的尾馏分Q1。 把尾馏分Q1加到第二个蒸馏步骤中，以将构^^顶馏分F2的不,腈 与构威尾馏分Q2的二腈分离。4e4^分Q2加到采用蒸馏的纯化步骤中，以除去沸点比二腈更高的产物 (称之重^^)和支链二腈，以便得到含有纯直^i腈的馏分。烃混^^应该理解是含有至少一种能够得到期望二腈的二烯烃和例如炔、 烯烃、丙二烯等的其它烃的混*。4而言，在石油精炼,时得到这些烃濕^，呈称油馏分的馏分 形式。在本专利技术的她实施方式中，即制备己二腈中，她的石油馏分是称之C4 熘分的镏分，因为该馏分尤其含有具有4个^f、子的烃，其中1，3-丁二烯为己 二腈的前体。二烯烃的双氢氰化方法在于在第一个步骤中进行^J^团加M应，得到 直#^支链不#单腈^物，例如在丁二烯氢氰化的情况下戊烯腈、甲基丁 烯腈。在这些;^腈中，3-和4-戊烯腈是导錄第二氩氛化步骤中通鄉二个氰 基基团与单腈不饴和彭口成得到己二腈的化^4勿。这些氬氰^^i是在均相或多相催4沐系的存在下进行的。j而言，^^]的这些催^^系是以絲把与有才麟酉沐的金属酉e^为^f出的，有枳磷酉沐例如是单或多齿的有机亚磷酸酯、有机次膦酸酯、有才> 膦酸酯或有補。在许多专利中描述了这样一些配体和催化体系例如像法国专利1 544656、 1 544 658、 1 589 943、 1 590 300、 1 593 627、 1 599 627、 2 196 326。 该方法除两个氬氰化步^卜还包括在上述催化体系存在下顿殳有氬氰酸时进行 的异构化步骤，例:M象法国专利1 589 943所描述的。在这个步骤中，曱基丁 烯腈异构化成3-或4-，腈。第二个氩^^步骤-^^在例如路易斯酸的^i^剂存在下进行的。氯化锌 是^i^f狄的路易斯酸，如同三苯基硼烷。在二烯烃通过氢氰^^I制备二腈^^的方法中，进41S午多不同产物的 分离与纯化步骤。因此，从第一个^JS器出来，采用蒸铺或闪蒸方法分离^J^的二烯烃和烃。然后采用蒸馏或闪蒸方法将腈^^与催4沐系分离，该催化剂再循环到 该反应器中。有利地，该方法包4诚过蒸馏将直链不#腈与支链不#腈分离。M 些支链不#腈加到异构化步骤中。^1些直链不#腈(料流PN1)加到第二个氬氰^^应器中。；MJi^二个 ^器出来，通过蒸馏或闪蒸至少部分地分离出^J^的腈，从而构成不# 腈料流PN2。这种分离后，例iW象法国专利2 113 471所描述的，在^JD环己烷类溶剂 的液/液提取步骤中将二腈^^4勿与该催^^系分离。^C^之DN1的含有二腈的 料iU口到不同的纯化步骤中，以提^U^剂残留物、不饱和腈、以;5Lft后的非直 链二猜和不同副产物。才娥本专利技术，在这些纯化步骤之一中，^i^，在分离不齡腈^^步 骤之前，还更^^如前面指出的'^y液提取时所^^溶剂的分离il^前，让 腈料流PN2与料流DN1飾齡。才M居本专利技术的特征，首先在能够将溶剂与腈^^分离的塔中进行二腈料 流DN1的纯化，单腈料流PN2与料流DN1共同^口到这个分离溶剂的步骤中。含有二腈^^物和不#腈的，分Ql这时加到第二个蒸馏步骤中，以 将这些二腈与不#单腈分离。在塔顶馏分F2中含有的这些不#单腈有利地 在分离共扼不#单腈后再循环到第二个氬氰化M器。在本专利技术的实施方式中，可以在一个塔中而不是在如前面描述的两个塔中进行溶剂与不#单猜的分离。^，在分离JH腈与支^i腈(例如曱基^腈)的蒸镏步骤中回Jli^J ^Ct^分Q2的直^i腈(例如己二腈)。本专利技术的方法能够使用尤其含有炔^^的烃混^作为二烯烃源。U 因为，这些^^置于氩氰^^f姊系中可能进行三^^。因此，在含有丙 炔或丁炔的C4馏分的情况下，它们通it^聚作用会生成三曱g(TMB)和三乙 M(TEB)。这些^^物的沸点在不#腈与二腈之间。才M居本专利技术的方法，料流PN2的单腈与料流DN1給时，为了使它们在氢 氰化方法中再循环，有可能回收无Bffl和/或TEB类副产物的戊烯腈，因为这些 副产物将留在含有二腈的馏分中。狄因为，在二腈与单腈的分离塔中，这些 三聚产物*尾馏分中，即处在含有二腈的馏分中。因此，再循环到第二个氬 氰化反应器中的不#单腈不再含有三^^应产物。它们在二腈纯化步骤之一 中会被纯化并与二腈^^为分离。因此，本专利技术的方法能够除去三f^应产物，同时避免它们在第二个氬氰 ^^应器中积累与再循环。本专利技术的方法因此能够^^1含有至少一种二烯烃和其它化合物(例如^) 的烃混^4勿作为原料。己二腈是生产聚,单体(例如六亚甲1^胺或己内 )的重要化学中 间体，在制备己二腈的情况下，本专利技术的方法能^f^)未纯化的丁二烯，特别 是含有炔的丁二烯。这个结^^济现^来看是很重要的，因为炔与丁二烯的 分离需要实施困难而投资成本又高的蒸馏步骤。本专利技术的方法可以包括其它的步骤，这些步骤尤其能够分离催化剂或提取 以固体形^在的催4匕剂残*,例如呈氧4匕态的么，属元素。因此，本专利技术的方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有至少一种二烯烃的烃混合物通过双氢氰化作用制备二腈化合物的方法，其特征在于该方法在于：.在含有零氧化态金属和有机磷配体的催化体系的存在下，通过该烃混合物与氢氰酸的反应进行二烯烃的第一次氢氰化作用，.从该反应介质分离直链不饱和腈，从而形成第一料流ＰＮ１，.在氢氰酸和含有零氧化态金属、有机磷配体和路易斯酸的催化体系的存在下，对这个第一料流ＰＮ１进行第二次氢氰化作用，.通过蒸馏，从该反应介质中分离未转化的不饱和腈，从而形成第二料流ＰＮ２，.使用溶剂通过液／液提取在该反应介质中将生成的二腈化合物与催化体系分离，从而形成第一二腈料流ＤＮ１，.共同地把所述的料流ＰＮ２和ＤＮ１加到蒸馏步骤中，得到含有所述溶剂的塔顶馏分Ｆ１与含有二腈和不饱和腈化合物的尾馏分Ｑ１。.把尾馏分Ｑ１加到第二个蒸馏步骤中，以将构成塔顶馏分Ｆ２的不饱和腈与构成尾馏分Ｑ２的二腈分离，.把尾馏分Ｑ２加到第三个蒸馏步骤中，得到含有直链二腈的馏分与含有沸点低于直链二腈沸点的化合物的塔顶馏分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2004-12-7 04129751.含有至少一种二烯烃的烃混合物通过双氢氰化作用制备二腈化合物的方法，其特征在于该方法在于●在含有零氧化态金属和有机磷配体的催化体系的存在下，通过该烃混合物与氢氰酸的反应进行二烯烃的第一次氢化作用，●从该反应介质分离直链不饱和腈，从而形成第一料流PN1，●在氢氰酸和含有零氧化态金属、有机磷配体和路易斯酸的催化体系的存在下，对这个第一料流PN1进行第二次氢氰化作用，●通过蒸馏，从该反应介质中分离未转化的不饱和腈，从而形成第二料流PN2，●使用溶剂通过液/液提取在该反应介质中将生成的二腈化合物与催化体系分离，从而形成第一二腈料流DN1，●共同地把所述的料流PN2和DN1加到蒸馏步骤中，得到含有所述溶剂的塔顶馏...

【专利技术属性】
技术研发人员：P莱康特，B巴拉托，
申请(专利权)人：罗狄亚化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]