制备三乙醇胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备三乙醇胺的方法，其中将磷烷和／或能释放磷烷的化合物加入三乙醇胺中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，并涉及包含一种或多种特定的含磷化合物的三乙醇胺。三乙醇胺(TEOA)的重要应用领域或其二级产品例如是在化妆品工业中的皂、洗涤剂和香波，以及分散剂和乳化剂。对于这些和其它领域的应用，需要水透明的无色三乙醇胺，其具有尽可能少的变色，例如按照APHA或Gardner色数检测，其即使在延长的储存期内也保持这些性能(例如6个月、12个月或更长的时间)。已知的问题是通过将三乙醇胺粗产品分馏得到的纯TEOA具有浅黄色至浅棕色或粉色的变色(色数是例如约10-500APHA，根据DIN ISO 6271(＝Hazen))，其中所述三乙醇胺粗产品例如通过使氨与环氧乙烷反应而获得。这种变色特别在经受高温的工艺中出现。在链烷醇胺的储存过程中，即使在密封的包装中并且避光，这种变色也会进一步加深(参见例如T.I.MacMillan，Ethylene Oxide Derivatives，report No.193，第6章，6-5、6-9至6-13页，1991，SRI International，MenloPark，California 94025；G.G.Smirnova等，J.of Applied Chemistry of theUSSR 61，pp.1508-9(1988)，和Chemical&Engineering News 1996，Sept.16，第42页，中间栏)。文献描述了制备具有改进的颜色质量的三乙醇胺的各种方法。EP-A-36 152和EP-A-4015(BASF AG)解释了在中使用的材料对工艺产品的颜色质量的影响，并推荐不含镍和/或镍含量低的钢。US-A-3,207,790(Dow Chemical Company)描述了一种通过加入碱金属的硼氢化物来改进链烷醇胺的颜色质量的方法。EP-A-1 081 130(BASF AG)涉及一种通过在氢化催化剂存在下用氢气处理链烷醇胺来制备具有改进的颜色质量的链烷醇胺的方法。EP-A-4015(BASF AG)描述了具有较少着色的单-、二-和三乙醇胺，其通过在环氧乙烷与氨的逐步反应和随后蒸馏分离之前或期间加入磷酸或连二磷酸或其衍生物来获得。WO-A-00/32553(BASF AG)涉及一种将通过氨水与环氧乙烷在液相中在压力和较高温度下反应而获得的TEOA提纯的方法，其中从反应产物中分离出过量的氨、水和单乙醇胺，将以此方式获得的粗产品与环氧乙烷反应，然后在磷酸或连二磷酸或其混合物的存在下精馏。EP-A-1 132 371(BASF AG)涉及一种制备具有改进的颜色质量的链烷醇胺的方法，其中链烷醇胺用有效量的磷酸或连二磷酸或其化合物先在高温下处理至少5分钟(步骤a)，然后在有效量的这些磷化合物之一的存在下蒸馏(步骤b)。更早的2004年8月31目的德国专利申请No.102004042453.5(BASFAG)涉及一种，其中将磷酸和/或连二磷酸以及选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物和氢氧化物中的碱性化合物加入三乙醇胺中，并在碱金属氢氧化物作为碱性化合物的情况下，酸氢氧化物的摩尔比是1∶0.1至1∶1，在碱土金属氢氧化物作为碱性化合物的情况下，酸∶氢氧化物的摩尔比是1∶0.05至1∶0.5，其中R1、R2、R3各自独立地是C1-30烷基或C2-10羟基烷基。本专利技术的目的是提供一种制备具有与现有技术相比在颜色质量方面得到改进的三乙醇胺的方法。该方法旨在减少TEOA的着色，例如减少APHA色数，并改进颜色稳定性(在储存期内不利的色数增加)。特别是，与中请EP-A-4015、WO-A-00/32553和EP-A-1 132 371相比，该方法旨在以更高的产率制备TEOA。相应地，已经发现一种，其中将磷烷和/或能释放磷烷的化合物加入三乙醇胺中。另外，已经发现了包含磷烷(phosphane)和/或能释放磷烷的化合物的三乙醇胺。在从属权利要求2-13和15-21中给出了该方法和三乙醇胺的优选实施方案。根据本专利技术，已经认识到在与现有技术方法相比保持或甚至改进颜色质量的同时，根据本专利技术添加磷化合物显著降低了在TEOA中副产物的形成。同时，TEOA蒸馏产率增加。减少的副产物形成假设是基于磷化合物(即磷烷和/或能释放磷烷的化合物)的无酸性或较少酸性效果。如果加入磷烷，则不会出现由于成盐导致的问题。此外，与使用磷酸或连二磷酸或其化合物作为添加剂的已知方法相比，可以使用较少量的磷烷和/或能释放磷烷的化合物来达到相同的效果。在本专利技术方法中使用的三乙醇胺可以通过已知方法获得，特别是通过氨与环氧乙烷反应(例如描述在EP-A-673 920或WO-A-00/32553中)。在本专利技术方法中使用的三乙醇胺的纯度优选大于70重量％，特别是大于80重量％。除了蒸馏或未蒸馏的粗三乙醇胺(它们也可以直接以粗品形式从由相应前体生产链烷醇胺的工厂获得)之外，也可以使用纯度大于90重量％的蒸馏过的TEOA，例如纯度大于95重量％，特别是≥97重量％，特别是≥98重量％，非常特别是≥99重量％。也可以使用三乙醇胺与其它链烷醇胺的混合，其它链烷醇胺例如是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、氨基二甘醇(ADG，H2NCH2CH2OCH2CH2OH)、O，N，N-三(2-羟乙基)乙醇胺、N-(2-氨基乙基)-乙醇胺(AEEA)、N-(2-羟乙基)哌嗪、N-(2-羟乙基)吗啉、N，N’-二(2-羟乙基)哌嗪、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺和1，3-丙醇胺，或三乙醇胺在惰性溶剂中的溶液，惰性溶剂例如是醇(甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、2-乙基己醇)、醚(四氢呋喃、1，4-二烷)、烃(苯、戊烷、石油醚、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、Mihagol)和水或其混合物。所用三乙醇胺的APHA色数优选是≤100，特别是≤50，非常特别≤20，例如是2-15。本专利技术方法可以如下进行在可以配备回流冷凝器的合适容器例如搅拌容器中，将有效量的磷烷和/或能释放磷烷的化合物加入在液相中的要改进颜色质量的三乙醇胺中，任选地在惰性溶剂存在下进行，有利地在搅拌或循环泵送下进行。气态PH3可以引入TEOA中，例如经由进料管加入。将混合物在40-250℃、特别是70-240℃、非常特别是100-230℃、特别优选120-220℃、例如150-200℃加热优选至少5分钟，特别是至少10分钟(例如10分钟至50小时，特别是10分钟至24小时)，非常特别优选至少15分钟(例如15分钟至6小时)，特别优选至少30分钟(例如30分钟至4小时，或40分钟至3小时，或60分钟至2小时)。有利的是，这些温度优选低于按照现有技术使用磷酸或连二磷酸或其混合物作为添加剂时的温度。能直接加入或能从所加化合物中释放出的磷烷(见下)是磷-氢化合物。磷烷优选具有通式PnHn+2，其中n＝1-9，优选n＝1、2、3或4，或具有通式PmHm，其中m＝1-9。能直接加入和/或能从所加化合物中释放出的磷烷特别优选是PH3(单磷烷)、P2H4(二磷烷)或P4H6(四磷烷)，特别是PH3。磷烷可以通过已知方法制备(例如参见Rmpp Chemie-Lexikon，第10版，第4卷，第3275-6页以及其中引用的文献)，其中一些是可从商业获得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备三乙醇胺的方法，其中将磷烷和／或能释放磷烷的化合物加入三乙醇胺中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F黑泽，JP梅尔德，R多斯塔莱克，M尤利乌斯，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]