用于制备溶剂流延膜的聚碳酸酯制造技术

描述了一种由聚碳酸酯树脂制备高质量膜的方法。该方法包括步骤：采用活化碳酸酯熔体聚合工艺制备和分离聚碳酸酯树脂；形成在有机溶剂中的聚碳酸酯的溶液，溶剂流延该聚碳酸酯树脂溶液和随后以受控方式除去有机溶剂，由此形成聚碳酸酯树脂膜。也描述了这些膜在各种应用中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备溶剂流延膜的聚碳酸酯
技术介绍
本申请涉及由聚碳酸酯树脂形成的膜，制备这些膜的方法，和这些膜的用途。聚碳酸酯树脂广泛地用于消费者物品、汽车工业、医药工业和建筑与建设工业，以 及许多其它市场，这是因为它们的高耐热性和抗冲性，以及它们与其它树脂形成非常有用 的共混物的能力。许多聚碳酸酯树脂的极高期望的性质是它们的透明性，这与它们的耐热 性和高抗冲性组合在一起，使得它们能代替许多消费者市场中的玻璃或其它透明热塑性塑 料，如镜片、光学介质、医疗和建筑与建设市场。对于聚碳酸酯树脂来说特别高增长的机会是在热塑性膜中。由聚碳酸酯树脂形成 的膜适用于许多应用且实例包括滤光器、电容器、光学介质系统、光学显示器、和感光器系 统。许多这些应用要求光线通过该聚碳酸酯膜，强度上存在很小失真(distortion)或者没 有失真或任何实质性降低。为了实现这些要求，聚碳酸酯膜必须基本上无任何颗粒、树脂降 解产物、或残留的光学应力。残留的光学应力在膜的本质上非均质的区域，它是通过将透明 热塑性膜在其仍在较高温度下时经受物理张力并随后将其快速冷却而形成的，该快速冷却 足以使得当其冷却时由张力差导致的非均质区域被“冷冻到”膜的结构中。当通过普通连续 制备方法制备膜时该问题通常会发生，该方法包括使膜从高张力辊中通过，所述辊可以将 相对于膜的内侧或膜另一侧不均勻的剪切张力施加到膜表面上。该张力导致一些光学非均 质性，当光线通过该膜时将轻微地受到影响，引起对于一些应用来说不可接受的视觉异常。 一种使光学应力最小化的最成功的方法是，通过采用溶剂流延工艺来形成膜。传统溶剂流 延工艺包括将聚碳酸酯树脂溶解于其极溶于其中的有机溶剂中，将聚碳酸酯树脂溶液过滤 一次或多次，并通过将过滤的溶液流延到成膜装置之上并随后在高度受控的条件下缓慢蒸 发溶剂而形成膜。在这些条件下，不存在可能导致光学应力的辊或快速冷却。溶剂流延聚碳酸酯膜存在的特殊挑战是，聚碳酸酯趋于在流延过程之前或者期间 在溶剂中结晶。流延膜中结晶的聚碳酸酯可能导致膜透明性的损失且甚至可能导致膜的脆 性。结晶聚碳酸酯树脂的熔融需要极高的温度，这可能导致聚碳酸酯树脂的降解和光学与 机械性能的进一步损失。已开发出几种途径来降低聚碳酸酯树脂在流延膜过程期间结晶的趋势。它们包括 调节溶剂蒸发条件，改变所用溶剂的类型，和使用含有足量第二或甚至第三单体的共聚聚 碳酸酯树脂来防止结晶。这些方法的每一种存在诸如操作复杂、高树脂和溶剂成本、和低生 产量的缺点。用于制备高质量聚碳酸酯膜的优选方案将包括开发出一种形成聚碳酸酯树脂 的方法，该方法得到的树脂在溶剂流延和在溶剂流延过程中使用这些聚碳酸酯树脂期间具 有降低的结晶趋势。专利技术概述本专利技术涉及由聚碳酸酯树脂形成的膜，制备这些膜的法，和这些膜的用途，所述聚 碳酸酯在溶剂流延过程期间具有低的结晶趋势。本专利技术的一个方面，描述了一种制备聚碳酸酯树脂膜的方法，其包括步骤采用活 化碳酸酯熔体聚合工艺制备和分离聚碳酸酯树脂，形成溶剂_混合物，和由该溶剂_混合物流延聚碳酸酯膜。本专利技术的另一方面，描述了一种方法，其进一步包括在形成溶剂-混合物的步骤 之前，采用上述活化碳酸酯方法制备聚碳酸酯树脂的颗粒。本专利技术的另一方面，采用上述方法制备聚碳酸酯膜。该膜的雾度小于3%。本专利技术的另一方面，采用上述方法制备聚碳酸酯膜。该膜的雾度小于1%。本专利技术的另一方面，采用上述方法制得的聚碳酸酯膜，用作电容器膜或感光体膜。附图说明现在参照下图，其中图1为比较由采用三种不同合成方法制得的聚碳酸酯树脂形成的溶剂流延膜的 雾度和质量的表格。实施例1 6是采用活化碳酸酯熔体合成方法和利用活化碳酸酯、双(甲基水杨 基)碳酸酯(BMSC)制得的。比较例1、3、4和6是采用界面合成方法制得的。比较例2、5 和7是采用熔体合成方法但是不采用活化碳酸酯方法而利用碳酸二苯酯制得的。优选实施方式的详细说明令人吃惊地发现，由利用聚碳酸酯树脂的溶剂流延方法可以制得高透明的聚碳酸 酯膜，该聚碳酸酯树脂是利用活化碳酸酯熔体工艺制得的。由本专利技术方法制得的透明膜的 典型透射雾度(transmission haze)值小于3，依据ASTM D1003标准试验方法用雾度计测 量。虽然申请人并不希望本专利技术受任何特定的操作理论限制，但是认为，该活化碳酸酯熔 体工艺可能产生聚碳酸酯树脂中的化学结构，该树脂在溶剂流延过程期间具有低的结晶趋 势，由此获得具有低雾度值的膜。参照下列本专利技术优选实施方式的详细说明和其中包括的实施例，可以更容易地理 解本专利技术。下列说明书和随后的权利要求书中，将参照许多经定义具有下列含义的术语单数形式“一个(a)”、“一个(an)”和“所述(the) ”包括复数指示物，除非上下文 清楚地另有指出。“任选的”或“任选地”含义是，随后描述的事件或情形可能发生或者可能不发生， 且该描述包括其中该事件发生的情形和其中该事件并不发生的情形。具有“结晶趋势”的聚碳酸酯树脂在本文中定义为，其特征在于在使用有机溶剂的 聚碳酸酯树脂的溶液中或者在采用溶剂流延过程之后由该聚碳酸酯树脂溶液流延的膜中 具有模糊外观的那种。任何具有在流延过程之前或期间从有机溶剂中结晶的趋势且可以采 用熔体聚合方法制得的聚碳酸酯，将预期适用于本专利技术的方法。采用包括芳族二羟基化合物和活化碳酸二芳基酯、存在聚合催化剂的熔体聚合反 应条件下制备本专利技术的聚碳酸酯。该聚合催化剂可以是碱性催化剂的一种或者组合。适宜的芳族聚碳酸酯可以具有式(I)的重复结构单元ft——O—A—O—C——(I)其中，A为聚合物反应中采用的芳族二羟基化合物的二价芳基。可用于形成芳族碳酸酯聚合物的芳族二羟基化合物，为单核或多核芳族化合物，含有作为官能团的两个羟基，其每一个均可以直接连接于芳核的碳原子。适宜的二羟基化 合物为，例如，间苯二酚、4-溴间苯二酚、对苯二酚、4，4' - 二羟基联苯、1，6_ 二羟基萘、2， 6_二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1_萘 基甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯基) 乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1_苯基乙烷、2，2_双(4-羟基苯基)丙烷(〃双酚A")、 2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、2，2_双(4-羟基苯基)丁烷、2，2_双(4-羟基苯 基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、双(4-羟基苯基) 苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1_双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2， 2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、和1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基) 环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2，3-双 (4-羟基苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α，α'-双(4_羟基苯基)甲苯、 双(4-羟基苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯 基)丙烷、2，2_双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2_双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、 2，2-双(3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备溶剂流延膜的方法，其包括步骤：采用活化碳酸酯熔体工艺制备和分离聚碳酸酯树脂；形成包含所述聚碳酸酯树脂和溶剂的混合物；和由所述混合物流延聚碳酸酯膜。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：爱德华昆，汉斯卢伊杰，布赖恩D马伦，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]