银胶菊树脂共聚物制造技术

技术编号:5680961 阅读:211 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本文公开了一种制备银胶菊树脂与甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯和苯乙烯单体的共聚物的方法和所得的组合物。作为共聚合作用的结果,所述树脂的物理性质和化学性质得到改善。共聚合作用相对树脂与均聚物的混合物的主要优点是它产生均匀的材料,该材料的性质可以通过调节进料中单体浓度的比率来控制。一个吸引人的特点是产生具有反应基的低粘性树脂,该树脂能直接与无溶剂油墨、涂料和粘合剂中使用的低聚物和大分子单体进行竞争。该树脂成本低,它是从银胶菊和其他含有橡胶或橡胶状烃类的植物中提取低过敏原橡胶的副产品,它提供的杂化低分子量共聚物在成本上可与先进的低聚物相竞争。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般涉及源自含有橡胶和橡胶状烃类的植物品种的树脂,更具体地,涉及 具有改善的物理和化学性质的银胶菊树脂多组分共聚物的制备和利用。
技术介绍
含有橡胶和橡胶状烃类的大量植物品种可以用作银胶菊树脂和银胶菊类或银 胶菊型树脂的来源。这些植物体中包括银胶菊(Partheniumargentatum Gray)、囊地鼠 植物(Euphorbia lathyris)、灰白毛银胶菊(mariola) (Parthenium incanuum)、金花 矮灌木(Chrysothamn nauseosus)、赌大卓戈(Pedilanthus macrocarpus)、马达力口其jf 力口(Cryptostegia grandiflora) > ^ M(Asclepsias syriaca, speciosa,subulata 等)、——Ut # (Solidagoaltissima, graminifolia, rigida )、1 白 貞|if Jft (Cascalia atriplicifolia) >^ (Taraxacum kok—saghyz)、ill(Pycnanthemum incanum) i — IS^JJIM . (Teucreum canadense)禾口MM韦令胃(Campanula americana)。因此,应认识到,无论何时引用银胶菊植物或灌木,应该理解上述植物和灌木 也可以用于本公开。天然橡胶是400-50000异戊二烯单元通过酶催化连接成头接尾结构的顺式_1, 4_聚异戊二烯生物高分子。它是通过类异戊二烯途径的分支形成的,该途径也导致产生二 聚体、三聚体、四聚体等等。这些分子量较低的分子和各种异构体构成橡胶。附图简述附图说明图1是银胶菊单萜的GC/MS色谱。图2说明银胶菊树脂/丙烯酸异辛酯共聚物的相对平均分子量。图3示出了银胶菊树脂/丙烯酸异辛酯共聚物的第一热扫描结果。图4示出了银胶菊树脂/丙烯酸异辛酯共聚物的再次热扫描结果。具体实施例方式本专利技术一般涉及源自含有橡胶和橡胶状烃类的植物品种的树脂,更具体地,涉及 具有改善的物理和化学性质的银胶菊树脂多组分共聚物的制备和利用。它需要多组分共聚 作用,该作用被定义为一种其中许多单体作为构成聚合物必需的部分结合在一起的过程。 该过程用于产生性质与均聚物或它们的混合物不同的产品。通常,共聚物的物理和化学性 质介于不同的均聚物之间。这些性质的数值量级一般取决于该共聚物中结合的单体单元的 浓度。银胶菊树脂增加了常规单体的双键以形成结合了均聚物和银胶菊橡胶的性质的 共聚物。这很重要,因为它因此能与不饱和聚酯树脂和环氧丙烯酸酯发生反应,以便产生无溶剂聚酯和乙烯基酯树脂,这反应通常使用苯乙烯单体作为活性稀释剂。该树脂为多种材 料和低分子量顺式-1,4_聚异戊二烯(DP小于400)的混合物,是一种绿色粘性油,干燥后 形成胶粘物质。因此,本文公开了一种制备这些共聚物的方法。它需要在聚合过程中将树脂作为 单体来对待,该过程使用乙烯、苯乙烯基和丙烯酸、甲基丙烯酸的酯作为共聚单体。该过程 首先是使引发剂热分解形成自由基,导致自由基聚合。该聚合也能通过使用还原氧化系统、 加热或辐射来启动。 作为共聚合作用的结果,树脂的物理性质和化学性质得到改善。使树脂与均聚物 的混合物共聚合的主要优点是导致均勻的材料,该材料的性质可以通过调节进料中单体浓 度的比率来控制。一个吸引人的特点是产生具有反应基的低粘性树脂,该树脂能直接与无 溶剂油墨、涂料和粘合剂中使用的低聚物和大分子单体进行竞争。该树脂成本低,它是从银 胶菊和其他含有橡胶或橡胶状烃类的植物中提取低过敏原橡胶的副产品,它提供的杂化低 分子量共聚物在成本上可与先进的低聚物相竞争。树脂的来源银胶菊和其他产橡胶植物是胶粘剂工厂,因为它们产生天然橡胶、树脂、萜类化合 物和油酸甘油三酯。银胶菊是上好的和更有效的粘合剂工厂,它具有更高浓度的树脂和更 低浓度的蛋白质。这个结论是基于树脂和橡胶的物理性质和化学性质。作为辐射可固化粘合剂和天然橡胶粘合剂的优秀增粘剂,该树脂对许多表面(从 裸露的水泥表面到特氟隆 )具有强粘合力并且具有显著的水下粘合性质。一旦曝露于高 强度紫外线灯(80W cm-1)下,无需光引发剂,它就在一秒内固化。在不挥发性丙烯酸酯中 产生低粘度的溶液表明它可应用于紫外线可固化印刷油墨,辐射可固化涂料具有广大的市 场,通过共聚合作用可以定制这种涂料。包含在木材中的全部树脂提供抗白蚁性和抗木腐性,提供抵抗其他生物体(诸如 破坏木材的海生钻木动物)的保护作用。据推测,树脂可能保护木材和树木免遭昆虫,诸如 木蚁和小蠹的侵害。银胶菊树脂以持久的方式保护木材抵抗白蚁、软体动物钻心虫、霉菌侵 袭,这是木材防腐剂的重要特征。由木材、塑料和银胶菊渣或树脂的组合制成的复合材料得 到如Nakayama所教示的抗白蚁和霉菌的制品。这些制品包括木料、层压板、柱子、铁路枕木 等,它们显示出对白蚁侵扰的抗性和对霉菌腐败的抗性。这种现象的原因是银胶菊树脂具 有一种成分,萜类化合物。银胶菊树脂与已有木材涂料或粘合剂的结合可以实现控制昆虫 和改变粘合剂性质。除了以上提及的对各式各样的表面的强粘合力以外,银胶菊树脂被提议作为胺固 化环氧树脂的粘性改良剂,以便制造具有优良抗冲击性和硬度的可剥性涂料。可剥性的程 度当然可以通过配方中使用的树脂的量来控制。可剥性涂料在商业和军事建筑物和交通工 具的临时保护中很重要,环氧胺聚合物可以配制成具有优良化学稳定性、防水性和防腐蚀 性的低V0C涂料。有人提出酸碱粘合剂相互作用是粘合作用损失和导致可剥离性的原因。由于瓜鱼宁A(Guayulin A)的存在,银胶菊树脂改良的船舶漆抑制藤壶和海草造 成的表面污染。被分离的树脂组分(溶剂提取)显示对虾和/或藤壶具有不同的毒性,表 明造成抗污染的天然产品可以浓缩在控释油漆或塑料中。防污涂料对美国军事和工业的经 济利益很重要;传统使用的三丁基锡和硫酸铜配方分别面临重大的环境压力和价格压力。4木材和树叶中树脂的浓度显示在表1中。因为树叶(占植物的15-20% )不包括 在用于提取胶乳的生物量中,所以它们基本上被丢弃。然而,提取出的树脂可能最终证明是 开发各种生物基材料的有用的共聚单体,因为它含有数种单萜,包括a-菔烯(16.7%),、菔烯(13. 5% )、莰烯(1. 2% )、桧萜(sabinene) (6. 5% )、月桂烯(2. 5% )、柠檬烯 (5.9%)、异松油烯(9. 2%)和罗勒烯(3-ocimene) (2.1%)。而且,树叶精油中倍半 萜烯化合物的浓度是39.5%。表1.银胶菊树叶和木材的组成<table>table see original document page 5</column></row><table>树脂(丙酮提取)由两种组分组成不挥发性组分和挥发性组馏分。银胶菊渣通 常含有10%水溶性物质蛋白质、碳水化合物(块茎糖、菊粉和其他多糖)和无机物。当用<table>table see original document page 6</column>本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造树脂共聚物的方法,该方法包括:  使树脂与不饱和单体反应,其中所述反应形成热塑性共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:罗纳德W冈布斯
申请(专利权)人:尤莱克斯公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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