本发明专利技术提供了说明书中所述结构式的α－羟基苯乙酸衍生物，在合成具有与中心环己－１，４－二烯核稠合的两个５－元内酯环的化合物时，该衍生物是不可缺少的前体，本发明专利技术还提供了容易地制备该衍生物的方法。根据本发明专利技术的制备方法，能以高的纯度和收率容易地制备α－羟基苯乙酸衍生物，而不使用毒性物质或产生毒性副产物。通过使用这些α－羟基苯乙酸衍生物合成的一些新化合物，对于普通合成纤维材料如聚酯纤维和它们与其它纤维、尤其是微纤维的掺合物具有优良的坚牢度性质、染料固定率和均染性，还可以被用作塑性树脂、颜色ｔｏｎｏｒ、滤色器等的着色剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】 , 4 －二烯核稠合的两 ...的制作方法
本专利技术涉及新的α-羟基苯乙酸衍生物、基于上述衍生物的具有与中心环己-1，4-二烯核稠合的两个5-元内酯环的化合物、以及这些化合物的用途。根据本专利技术，还提供了能容易地制备具有与中心环己-1，4-二烯核稠合的两个5-元内酯环的化合物，而不使用或产生毒性物质的方法。
技术介绍
含有与中心环己-1，4-二烯核稠合的两个5-元内酯环的下式染料化合物(以下有时称为“基于苯并二呋喃酮的染料化合物”)具有良好的坚牢度性质如耐洗性和升华坚牢度，因此它们通常被用于高功能纤维材料如休闲服和运动服的染色。但是，在将一些合成纤维材料、尤其是将微纤维染色时，现有技术中基于苯并二呋喃酮的许多化合物不能提供令人满意的性质。换句话说，这些基于苯并二呋喃酮的化合物对微纤维具有低的可染性和坚牢度。 这些基于苯并二呋喃酮的化合物的例子公开于美国专利5,286,881、韩国专利138,255等中，在合成基于苯并二呋喃酮的化合物时，由下式酸表示的α-羟基苯乙酸被用作不可缺少的前体。 关于该α-羟基苯乙酸(或其腈化合物)的制备方法，有美国专利4,368,334、美国专利6,359,172、英国专利1,576,331、日本公开专利S56-68641等。在这些现有技术的方法中，使用苯酚和二羟乙酸制备α-羟基苯乙酸。关于向上述α-羟基苯乙酸中引入短烷氧基的方法，英国公开专利2,101,998A显示了在水中、借助氢氧化钠将扁桃酸与丙基溴缩合的技术。但是，根据该方法，由于丙基溴的低沸点，必须在低温下长时间进行缩合反应，而且必须将丙基溴连续添加到反应过程中以补充丙基溴的损失量，所合成的化合物以饼的形式产生，这使得难以实现高的纯度和收率。如果在上述反应中使用高沸点的烷氧基溴，则必须将反应温度调整到高温以维持可接受的反应速率，这会导致α-羟基苯乙酸在酸性或碱性条件下分解。为了解决这些问题，开发了替代方法，如Beilstein Handbuch derOrganischen Chemie，enlarged edition Vol.System No.1106/H410-411、日本公开专利S64-120058、和韩国公开专利1995-18310中所示，通过这些方法先将取代基引入到羟基苯甲醛中，使所得化合物与亚硫酸氢钠和氰化钠反应，然后水解产生腈化合物，如下面反应式中简要表述的。 其中R如日本公开专利S64-120058中所限定的。但是，该方法的缺陷是收率非常低，为50％～81％，需要昂贵的设备来收集反应产生的毒性氰化氢气体，存在由毒性氰化物所致的水污染可能性。韩国公开专利1996-14044提出了用氰尿酰氯代替亚硫酸氢钠的方法，如下面的反应式所示。 其中R如韩国公开专利1996-14044中所限定的。但是，该方法也存在与上述方法相同的缺陷。因此，非常需要新的方法来有效地合成α-羟基苯乙酸(包括其衍生物)，作为合成基于苯并二呋喃酮的化合物的重要前体。专利技术概述本专利技术的第一个目的是提供如下方法其以高的纯度和收率容易地制备α-羟基苯乙酸衍生物，作为合成基于苯并二呋喃酮的染料化合物不可缺少的前体，在反应过程中不使用毒性物质或产生作为副产物的毒性物质。本专利技术的第二个目的是提供能通过已知方法或上述方法制备的α-羟基苯乙酸衍生物。由此制备的α-羟基苯乙酸衍生物包括目前未知的新化合物。本专利技术的第三个目的是提供用α-羟基苯乙酸衍生物合成基于苯并二呋喃酮的染料化合物的方法。本专利技术的第四个目的是提供能通过已知方法或上述方法制备的基于苯并二呋喃酮的染料化合物。由此制备的基于苯并二呋喃酮的染料包括目前未知的新化合物。本专利技术的第五个目的是提供如下方法，该方法使用上面基于苯并二呋喃酮的新染料化合物或其组合物将疏水纤维材料如聚酯纤维、聚酯微纤维、它们与其它纤维的掺合物、基于疏水纤维的织布等染色，以给这些纤维材料提供优良的可染性、坚牢度性质和均染性。本专利技术的第六个目的是提供如下方法，该方法用上面基于苯并二呋喃酮的新染料化合物或其组合物和具有高坚牢度性质的其它染色化合物一起将纤维材料染色，以给这些纤维材料提供优良的可染性、坚牢度性质和均染性。根据第五个和第六个目的中的方法，可以通过环境友好的方法在需要高坚牢度性质的高级衣物、尤其是运动服、新合成微纤维等中获得具有良好性质的染色产物。本专利技术的第六个目的包括上述基于苯并二呋喃的新染料化合物与其它染料、尤其是分散染料的新混合物。本专利技术的第七个目的是提供将上面基于苯并二呋喃酮的染料化合物及其组合物作为聚合树脂、颜色tonor或滤色器的着色剂的用途。为了实现上述目的和优点，本专利技术提供了制备α-羟基苯乙酸衍生物的方法，该衍生物如下式(I)中所示。式I 其中A为氢、卤素、取代或未取代的C1-C6烷基、或取代或未取代的C1-C6烷氧基；D1为-O-、-S-、-SO2-或-N(-R2)-，其中R2为氢、或取代或未取代的C1-C6烷基，R2优选为氢或未取代的C1-C4烷基；R1为氢、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C4-C7环基或杂环基、取代或未取代的芳基、或 其中D2、D3和D4各自独立地为直接的键、-O-、-S-或-N(-R2)-，其中R2与上面相同；X1、X2、X3、X4、Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地为氢、卤素、或取代或未取代的C1-C6烷基；Z1为氢、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C4-C7环基或杂环基、或取代或未取代的芳基；n1为1～6的整数；n2至n4各自独立地为0或1～6的整数，条件是当n2为0时，则D2和D3中的至少一个为直接的键；当n3为0时，则D3和D4中的至少一个为直接的键；当n2和n3同时为0时，则D3为直接的键，而且D2和D4中的至少一个为直接的键。下面简要解释本
技术实现思路
中所用的一些术语。 在本
技术实现思路
中，当不加任何单独或另外的描述而使用术语“取代的”时，它是指取代基可以与原分子(primary molecule)共价键合。取代基是单独和独立地选自以下基团中的一个或多个基团卤素、羟基、羧基、氨基、磺酰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷氧基羰基、苯甲酰基乙烯基等。术语“卤素”是指氟、氯、溴等。术语“C1-C6烷基”是指甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、戊基、异丁基、己基、异戊基、异己基等。术语“C1-C6烷氧基”是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等。术语“C4-C7环基”是指环丁基、环戊基、环己基等。术语“杂环基”包括例如但不限于 噻吩基、吡咯基、吡喃基、噻唑基、氧代吡咯基(oxoazolyl)、吡唑基、咪唑基、噻二唑基、噻二唑基、s-三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、苯并恶唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等。术语“芳基”是指苯基、萘基等。术语“C1-C6烷基羰氧基”是指乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基等。术语“C1-C6烷氧基羰基”是指甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基等。本专利技术所属领域的技术人员会容易地理解本
技术实现思路
中所用的其它术语的意义。制备本专利技术α-羟基苯乙酸衍生物的方法包括以下步骤借助相转移催化剂，使下式(II)表示的苯甲醛衍生物在两相溶剂体系中反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备α－羟基苯乙酸衍生物的方法，该方法包括以下步骤：在两相溶剂体系内，该两相溶剂体系为在用碱金属盐处理时能释放卡宾的有机反应溶剂和碱性水溶剂，这两种溶剂相互不混合，利用相转移催化剂使式（Ⅱ）所表示的苯甲醛衍生物反应，以合成式（Ⅰ）的α－羟基苯乙酸衍生物：＊＊＊其中：Ａ为氢、卤素、取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基；Ｄ↓［１］为－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ↓［２］－或－Ｎ（－Ｒ↓［２］）－，其中Ｒ↓［２］为氢、或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｒ↓［１］为氢、取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、取代或未取代的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［７］环基或杂环基、取代或未取代的芳基、或＊＊＊；其中Ｄ↓［２］、Ｄ↓［３］和Ｄ↓［４］各自独立地为直接的键、－Ｏ－、－Ｓ－或－Ｎ（－Ｒ↓［２］）－，其中Ｒ↓［２］与上面相同；Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］、Ｘ↓［４］、Ｙ↓［１］、Ｙ↓［２］、Ｙ↓［３］和Ｙ↓［４］各自独立地为氢、卤素、或取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；Ｚ↓［１］为氢、取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、取代或未取代的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［７］环基或杂环基、或取代或未取代的芳基；ｎ↓［１］为１～６的整数；ｎ↓［２］至ｎ↓［４］各自独立地为０或１～６的整数，条件是当ｎ↓［２］为０时，则Ｄ↓［２］和Ｄ↓［３］中的至少一个为直接的键；当ｎ↓［３］为０时，则Ｄ↓［３］和Ｄ↓［４］中的至少一个为直接的键；当ｎ↓［２］和ｎ↓［３］同时为０时，则Ｄ↓［３］为直接的键，而且Ｄ↓［２］和Ｄ↓［４］中的至少一个为直接的键。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：韩万俊，朴顺贤，金正录，乌尔斯劳克，
申请(专利权)人：京仁洋行，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]
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