新型含有酰基的组合物制造技术

本发明专利技术提供制造含有酰基的组合物的方法，包括使Ｎ－长链酰基酸性氨基酸酐、和分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的ｍ个官能团的１种以上的化合物，在水和／或水与有机溶剂的混合溶剂中反应的工序（反应工序），可以在温和的条件下得到着色少的含有酰基的组合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高纯度的、着色少的含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物的组合物、以及使用N-长链酰基酸性氨基酸酐的简易的制造方法。
技术介绍
众所周知，以前，作为清洗剂、化妆品原料中使用各种阴离子表面活性剂。表面活性剂要求具有去污性、起泡性等优良的表面活性，最近，随着消费者的要求的多样化及高级品的要求，不仅要求其对皮肤、眼粘膜等刺激少，而且要求具有制品没有着色及浑浊、对皮肤等具有好的触感的效果。另外，考虑对环境的负影响，更强烈地要求其具有生物分解性好、即使少量使用也具有表面活性效果。例如以前一直使用烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐等。但是这些大量使用时存在强烈刺激皮肤的问题。安全性高、而且生物分解性好的物质例如有氨基酸系表面活性剂，例如有N-长链酰基氨基酸盐或其衍生物。但是，这种情况下，可以说在低浓度下的表面活性等及制品的着色、低温下的浑浊方面还不理想。作为现有技术中得到N-长链酰基酸性氨基酸盐的方法，例如在特开昭50-2973号公报中公开了如下的方法以对甲苯磺酸为催化剂，在甲苯及苯中，使N-长链酰基酸性氨基酸酐和薄荷醇在100℃左右溶解并反应后，进行中和、水洗、干燥，得到N-酰基氨基酸薄荷醇酯。但是该方法因为反应温度高，故得到的N-长链酰基酸性薄荷醇酯难以避免着色(淡黄色)，同时，制造方法中伴随有中和、水洗、干燥等烦琐的操作，在工业上难以实施。在特开2000-44554号公报中和上述特开昭50-2973号公报同样地公开了使N-长链酰基酸性氨基酸酐和具有羟基或氨基的化合物反应，得到由N-长链酰基酸性氨基酸性氨基酸衍生物构成的表面活性剂的方法。这里为了达到防止制品着色的目的，使用在所有原料的熔点以上的温度下使所有原料以液状进行反应，或者在甲苯等惰性溶剂中使所有原料以液状进行反应的方法。但是，利用该方法在防止制品着色、而且反应收率(纯度)方面不满意。例如在上述特开2000-44554号公报中，记载了使N-月桂酰基谷氨酸酐和山梨糖醇等的糖类或L-谷氨酸等的氨基酸类在不存在溶剂的条件下在100℃以上的高温下反应的实施例。利用该方法仍然不能避免生成副反应产物，制品着色，另外，反应收率低，故难以得到高纯度的目的物。这里记载了可以使用甲苯等惰性溶剂进行反应。但是，例如在使N-月桂酰基谷氨酸酐和山梨糖醇等的糖类或L-谷氨酸等的氨基酸类反应时，因为这些原料在溶剂等中的溶解性低，故仍然必须加热至100℃以上的高温状态下，在形成固液两相的体系中进行反应，结果如上所述其制品着色、纯度等方面不满意。本专利技术者在特开2002-167313号公报中公开了一种含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物的含有酰基的组合物(表面活性剂)及其制造方法，其使分子内具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的化合物中的一种以上的化合物和N-长链酰基酸性氨基酸酐反应形成。得到的含有酰基的组合物在低浓度下具有表面活性性能，刺激性低等，但是该方法得到的含有酰基的组合物在中和，制成水溶液时，存在显著的着色或浑浊，或者稳定性差的问题。另外，因为反应收率不充分高，大量地含有杂质，故需要进行色谱分离提高制品纯度。这种情况下的反应方法也与上述特开2000-44554号公报的情况相同，是在所有原料的熔点以上的温度下，或者使用惰性溶剂使其反应的方法。因此，在例如甲苯等的惰性溶剂中，使N-长链酰基酸性氨基酸酐和氨基酸反应时，氨基酸难以溶解在水以外的溶剂中，故为了使反应进行必须使反应温度设定在高温。因此，由于特有的副反应而不可避免地生成副产物，该副产物是造成最终产品着色或浑浊的原因。另外，这些反应的生成物的酰基化合物有时在溶剂中的溶解性低，或者熔点高，故这些在无溶剂或有机溶剂中的反应中，在反应过程中有时作为反应中间体析出。从防止上述问题出现方面考虑，也必须将反应温度设定在100℃附近或其以上的温度。如后所述，本专利技术者确认(1)在这些反应(上述特开2002-167313号公报及特开2000-44554号公报中公开的所有原料的熔点以上的温度下，或者使用惰性溶剂使其反应的方法)中，生成的副产物之一是比生成物的酰基化合物的分子量小18的化合物，另外，(ii)该副产物技术即使在色谱分离等中分离操作中也难以除去，上述特开2002-167313号公报的实施例中进行的色谱分离中也没有能够除去该副产物，导致得到的酰基化合物着色。因此，首先由现有技术导致的第一要求是作为阴离子表面活性剂的含有酰基的组合物，该组合物含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物，其对皮肤的刺激性小，并且在低浓度下也具有足够的表面活性作用，而且，该组合物所含的副产物减少，制成水溶液时难以着色或出现浑浊，以及高收率得到该组合物的简便的制造方法。另外，有通过将油性成分混合在水性溶剂中，并将其剂型制成凝胶状的各种凝胶状组合物。这里，所述“凝胶”是指例如《胶体化学的基础》(日本图书(株)、1976年发行)的245页记载的糊剂、霜剂、胶状物等液体含有量范围广的物质。例如特开昭55-141243号公报中公开了油性凝胶状组合物，是使用硬脂酸钠作为凝胶化剂，以油脂为介质配制的，但这种情况下，凝胶强度不够，容易产生裂开，而且因为硬度一定，故难以制成任意硬度的凝胶状组合物。另外，在特开昭55-81655号公报中公开了凝胶状芳香剂。为了做成凝胶状，一般需要添加作为凝胶化剂的水溶性高分子化合物。但是，该方法得到的凝胶化组合物在40～50℃左右的温度下放置时，油性成分分离，高分子的聚合物发生变化，粘度倾向于增加或减少，存在时间稳定性差的问题。另外，作为使用凝胶状组合物的化妆品有凝胶状清洁剂等。例如在通过在水性溶剂中配合油性成分，并将其剂型配制成凝胶状的物质中，一般添加作为凝胶化剂的水溶性高分子化合物。如上所述，在用水溶性高分子形成的凝胶状组合物用作清洁化妆品时，有时铺面性不好，去污性存在问题，即使水洗后有时也发粘，并且，这种情况下如上所述，存在时间稳定性差的问题。另外，有用凝胶化剂使油凝胶化的油凝胶，但是，生成的凝胶状组合物的粘度难以调整，另外，用作化妆品清除剂的清洁剂时，其用水不能冲洗掉，需要使用后用棉纸擦掉，再用洗面材料等再洗，同样，有乳化为油包水型的凝胶状组合物，但这种情况也将油相作为连续相，故与油凝胶一样，用作清洁剂时，需要使用后再清洗。任何一种情况都是油性成分在手上有发粘的感觉，故不优选。另外，还有水包油型的乳化型凝胶状组合物，如前所述没有擦去的操作，可以用水冲洗，但是油性成分经常残留在皮肤上，只用水洗不行。另外，与油污的相容性差，清洁性不够。为此，尽管使油性成分及表面活性剂的种类及量发生变化，进行了大量的研究，但是，在稳定性及使用感等方面还不能充分满足。另外，特开平10-219278号公报中公开了含有两个长链酰基两个极性基团的阴离子表面活性剂，在此记载了根据需要可以做成凝胶状、糊状，但是实施例只公开了清洗剂的水溶液，对油性的凝胶状组合物没有记载。因此，作为由现有技术导致的第二要求是希望克服了上述的缺点、稳定地含有油性成分、并可以具有从糊状到固体状的任意硬度的凝胶状组合物。另外，以前，在霜剂、乳液、洗剂等化妆品中，为了使其具有良好的湿润感，或在涂敷后具有足够的保湿效果，比较多量地配合各种油性成分或丙三醇等保湿剂。但是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造含有酰基的组合物的方法，其包含如下工序（反应工序）：使通式（１）Ｒ↑［１］ＣＯ－ＮＲ↑［２］－＊＊＊（１）（式中，Ｒ↑［１］ＣＯ表示碳原子数２～２０的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，Ｒ↑［２］为氢或任 意地被羟基或羧基取代的碳原子数１～３的低级烷基、ｊ、ｋ分别独立的为０，１，２中的任何一个，而且ｊ、ｋ不同时为０）表示的Ｎ－长链酰基酸性氨基酸酐、和分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的ｍ个官能团的一种以上的化合物，在水溶剂中和／或水和有机溶剂的混合溶剂中发生反应；其中，该含有酰基的组合物含有至少一种通式（２）表示的酰基化合物：［Ｒ↑［１］ＣＯ－ＮＲ↑［２］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｋ］－ＣＯ－Ｚ］↓［ｎ］－Ｘ（２）（式中，Ｒ↑［１］ＣＯ、 Ｒ↑［２］、ｊ、ｋ定义和上述相同，ｎ个（ｎ是２～２０的整数（包括２和２０））Ｚ是与在Ｘ上取代的选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的ｍ个（ｍ≥ｎ）的官能团键合的键合部，分别独立地选自由－Ｏ－、－ＮＲ↑［３］－（Ｒ↑［３］是氢、或碳数１～１０的烷基或烯基或芳基或烷基芳基）和－Ｓ－构成的组，Ｘ是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量１００万以下的直链、支链、或环状烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，通过Ｚ与Ｘ连接的ｎ个通式（３）Ｒ↑［１］ＣＯ－Ｎ Ｒ↑［２］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｋ］－ＣＯ－Ｚ－（３）（式中的定义和上述相同）表示的取代基分别独立，Ｙ表示羧基或其盐。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：山肋幸男，北村高雄，斋藤大和，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]