(甲基)丙烯酸酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种（甲基）丙烯酸酯制造方法，其可以稳定的进行操作，防止在低沸点成分分离工序的分离塔塔板及填充塔上，聚合物及淤泥的堆集、堵塞分离塔，或防止加热器内附着杂质而引起堵塞的危险。本法包括：含（甲基）丙烯酸酯的反应液的洗涤工序和／或该反应液的中和处理工序；把含（甲基）丙烯酸酯的有机层和洗涤和／或中和处理中产生的水层加以分离的油水分离工序；把含有机层和水层的液体抽出。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸酯)的制造方法，详细地说，涉及在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇反应、制造(甲基)丙烯酸酯的方法，更详细地说，涉及包括以下工序的，即对含有通过(甲基)丙烯酸和醇反应制得的(甲基)丙烯酸酯的反应液，进行洗涤和/或中和处理的工序。
技术介绍
从前，由于(甲基)丙烯酸酯是具有聚合性的化合物，且对得到的聚合物可以赋予优良的特性，所以在各种用途例如作为涂料、粘接剂、粘合剂、合成树脂、纤维等的原料而广泛采用。作为，一般广泛采用的方法是，在酸催化剂存在下，使(甲基)丙烯酸和醇进行酯化反应而制造。另外，作为把反应后的酸催化剂及未反应的(甲基)丙烯酸从所得到的酯化反应液中除去的方法，广泛采用的是把酯化反应液用碱水溶液进行处理的方法(特开昭63-99037、61-243046号公报等)。在该法中，为了去除酸催化剂及未反应的(甲基)丙烯酸，在把含有(甲基)丙烯酸酯的有机层，和含有通过洗涤和/或中和处理产生的水及中和盐的水层进行分离时，一般采用静置槽等分离器进行静置分离。然而，仅采用原来的静置槽进行静置分离，作为有机液体的酯化反应液中所含的一部分中和盐以及聚合物和淤泥等副产物不能完全除去，微量地含在有机层一边。因此，在进一步去除未反应的醇及副产物，以取得高纯度(甲基)丙烯酸酯而必须进行蒸馏时，在低沸点成分分离塔的塔板中及填充塔中堆集着聚合物及淤泥等杂质，造成的问题是，或把低沸点成分分离塔堵塞，或杂质附着在加热器内在机器内引起堵塞，或因送液泵咬入杂质而使泵受到损伤。作为解决该问题的方法，进行了各种探讨，例如，向上述2液层添加表面活性剂(特开2001-48831号公报)、或尝试使用超声波进行分离(特开平8-10508号公报)、或尝试采用离心分离机进行分离(特开平10-45669号公报)，但是，任何一种方法均必须投入新的药剂及机器，实际使用时仍有各种问题。专利技术的公开本专利技术是为克服这些原来的制造方法中的问题点的专利技术，本专利技术提供一种能有效去除采用静置槽无法分离的一部分中和盐以及聚合物和淤泥等副产物，从而可稳定地制造(甲基)丙烯酸酯的方法。本专利技术还提供一种把含有醇、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的液体等有机液体中的中和盐类等不溶解成分加以分离除去，以便精制这些有机液体的方法。更具体地说，本专利技术提供一种方法，该方法是，在醇、(甲基)丙烯酸酯制造工序及在处理它们等时，从含醇、(甲基)丙烯酸酯等液体中分离除去中和盐类等不溶解成分的工序成为必须工序，而且在该工序中，采用由蒸馏的分离精制工序可以长时间稳定作业的方法。本专利技术人为了解决上述问题点，进行各种探讨的结果，完成了具有下列特征的本专利技术。(1)一种，该方法是在酸催化剂存在下，使(甲基)丙烯酸和醇反应，制造(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，把含有(甲基)丙烯酸酯的反应液加以洗涤和/或中和处理，以及在把含有(甲基)丙烯酸酯的有机层和洗涤和/或中和处理中产生的水层加以分离的工序中，抽出含有机层和水层的一部分液体。(2)在上述(1)记载的方法中，含有机层和水层的一部分液体是有机层和水层界面附近的液体。(3)在上述(1)或(2)记载的方法中，将含有机层和水层的液体的一部分，用设置在有机层和水层界面附近的抽出管嘴进行抽出。(4)在上述(1)～(3)任何一项记载的方法中，从进行洗涤和/或中和处理的萃取塔抽出含有机层和水层的一部分液体。(5)在上述(1)～(3)任何一项记载的方法中，从分离有机层和水层的静置槽中抽出含有机层和水层的一部分液体。(6)在上述(1)～(5)任何一项记载的方法中，在分离有机层和水层的工序内的有机液体通过的管线配管和/或从该工序抽出的有机液体通过的管线配管中，设置透过粒径1～10μm的过滤器。(7)在上述(1)～(6)任何一项记载的方法中，(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。上述的本专利技术包括具有下列特征的、(a)～(k)的优选方案。(a)，该方法是包括在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇反应把所得到的含有(甲基)丙烯酸酯的反应液加以洗涤和/或中和处理、和分离含有(甲基)丙烯酸酯的有机层和洗涤和/或中和处理中产生的水层的工序的(甲基)丙烯酸酯制造方法，其特征在于，抽出有机层和水层界面附近的一部分液体。(b)在上述(a)记载的方法中，把有机层和水层的界面附近的一部分液体的抽，是在进行洗涤和/或中和处理的萃取塔内进行。(c)在上述(a)记载的方法中，把有机层和水层的界面附近的一部分液体的抽，是在静置槽中进行，该静置槽是进行静置分层分离萃取塔通液后施加的有机层中遗漏下来的洗涤和/或中和处理而产生的水层的静置槽。(d)在上述(a)～(c)任何一项记载的方法中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。(d)一种有机液体的精制方法，其特征在于，在含有不溶解成分的有机液体通过的管线配管中设置透过粒径1～10μm的过滤器。(e)在上述(d)记载的方法中，含有不溶解成分的有机液体为含有(甲基)丙烯酸酯的有机液体。(f)在上述(d)记载的方法中，含有不溶解成分的有机液体，是在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇进行酯化反应而制造(甲基)丙烯酸酯的工艺中的、对原料醇进行酸洗处理及水洗处理而除去杂质后的液体。(g)在上述(d)记载的方法中，含有不溶解成分的有机液体，是在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇进行酯化反应制造(甲基)丙烯酸酯的工艺中的、用水从反应液中抽出未反应的丙烯酸及残留催化剂并加以回收后的液体。(h)在上述(d)记载的方法中，含有不溶解成分的有机液体，是在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇进行酯化反应制造(甲基)丙烯酸酯的工艺中的、对反应液进行碱处理生成的盐去除后的液体。(i)在上述(d)记载的方法中，含有不溶解成分的有机液体，是在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇进行酯化反应，制造(甲基)丙烯酸酯的工艺中的、把反应液在静置槽中静置、分层、分离遗漏下来的水洗处理及中和处理生成的水后的液体。(j)在上述(d)～(i)任何一项记载的方法中，过滤器通液时的温度在90℃或90℃以下。(k)在上述(d)～(j)任何一项记载的方法中，过滤器通液前后的压差(ΔP)在1kg/cm2以内更换过滤器。附图的简单说明附图说明图1是实施本专利技术的装置之一例的说明图。图2是示出原有装置之一例的说明图。图3是用于实施本专利技术的(甲基)丙烯酸酯制造装置之一例的说明图。符号的说明1萃取塔 2静置槽3抽取管嘴 4抽取液贮槽11酯化反应器12催化剂回收塔13洗净塔14静置塔15醇回收塔 16轻沸点成分去除塔实施本专利技术的最佳方案本专利技术中，从含有在酸催化剂存在下使(甲基)丙烯酸和醇反应生成(甲基)丙烯酸酯的反应液中，为除去未反应的(甲基)丙烯酸及酸催化剂而进行洗涤和/或中和的萃取塔，以及从来自萃取塔的液体加以静置，使有机层和水层进行分离的静置槽等油水分离工序中所用的装置的侧面，把有机层和水层的界面处于乳化状态的液体，优选具体例子是，把含(甲基)丙烯酸酯的有机层和通过洗涤和/或中和处理生成的有机层和水层的界面附近的一部分液体加以抽出。借此，把有机层和水层的界面附近存在的聚合物及淤泥等副产物以及酯化反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种（甲基）丙烯酸酯的制造方法，该方法是在酸催化剂存在下，使（甲基）丙烯酸和醇反应制造（甲基）丙烯酸酯的方法，其特征在于，在把含（甲基）丙烯酸酯的反应液进行洗涤和／或中和处理，和把含（甲基）丙烯酸酯的有机层和在洗涤和／或中和处理中产生的水层加以分离的工序中，抽出含有机层和水层的一部分液体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：矢田修平，小川宁之，铃木芳郎，高崎研二，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]