提供了低聚α烯烃的方法。在一个实施方案中,低聚反应催化剂体系在至少一个连续反应器中与含烯烃的进料接触;含具有至少四个碳原子的产物烯烃的流出物从所述反应器中被取出;所述低聚反应催化剂体系包括铁或钴,或其组合;并且在具有至少四个碳原子的产物烯烃中,乙烯的单程转化为至少约40wt%。在另一个实施方案中,在具有至少四个碳原子的产物烯烃中,乙烯的单程转化包括至少约65wt%。在另一个实施方案中,具有十二个碳原子的流出物的产物烯烃包括至少约95wt%的1-十二碳烯。在另一个实施方案中,产物烯烃包括至少约80wt%的直链1-烯。在另一个实施方案中,产物烯烃包括至少约20wt%的含约8个到约20个碳原子的α烯烃。在另一个实施方案中,所提供的低聚反应催化剂体系包括选择性1-己烯(S1H)催化剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般地涉及乙烯低聚反应成α烯烃。
技术介绍
烯烃,也通常被称为烯(alkenes),是重要的商业产品。它们的许多应用包括作为去垢剂生产中的中间体使用、在另外将使用精制油品处作为环境更友好的取代使用、作为单体使用以及作为许多其它类型的产品的中间体使用。烯烃的重要子集是烯烃低聚物,并且一种制备烯烃低聚物的方法是通过乙烯的低聚反应进行,所述反应是涉及各种类型的催化剂的催化反应。在烯烃的聚合反应和低聚反应中商业化使用的催化剂的例子包括烷基铝化合物、某些镍-膦配合物以及含路易斯酸的卤化钛,例如氯化二乙基铝。在乙烯聚合反应和低聚反应中使用的催化剂的一些例子,特别是过渡金属催化剂,可以在专利号5,955,555、6,103,946、WO03/011876、US 2002/0028941、WO 02/28805以及WO 01/58874中找到,其被引入于此作为参考。选择性1-己烯(S1H)催化剂是在烯烃生产中使用的催化剂的另一个例子。S1H催化剂被设计成对1-己烯生产是选择性的。这类S1H催化剂的例子可以在专利号6,455,648、6,380,451、5,986,153、5,919,996、5,859,303、5,856,257、5,814,575、5,786,431、5,763,723、5,689,028、5,563,312、5,543,375、5,523,507、5,470,926、5,451,645以及5,438,027中找到,其被引入于此作为参考。烯烃聚合物和低聚物的应用和需求继续增加,并且供应它们的竞争相应地增强。因此,另外的新型和改善的催化剂以及烯烃聚合反应和低聚反应的方法是期望的。专利技术简述提供了低聚α烯烃的方法。在一个实施方案中,低聚反应催化剂体系在至少一个连续反应器中与含烯烃的进料接触;包括具有至少四个碳原子的产物烯烃的流出物从所述反应器中被取出;所述低聚反应催化剂体系包括铁或钴,或其组合;并且在具有至少四个碳原子的产物烯烃中,乙烯的单程转化为至少约40wt%(重量百分比)。在另一个实施方案中,在具有至少四个碳原子的产物烯烃中,乙烯的单程转化包括至少约65wt%。在另一个实施方案中,具有十二个碳原子的流出物的产物烯烃包括至少约95wt%的1-十二碳烯。在另一个实施方案中,产物烯烃包括至少约80wt%的直链1-烯。在另一个实施方案中,产物烯烃包括至少约20wt%的含约8个到约20个碳原子的α烯烃。在另一个实施方案中,所提供的低聚反应催化剂体系包括选择性1-己烯(S1H)催化剂。在一个实施方案中,所提供的低聚反应催化剂体系包括用助催化剂活化的金属配合物,其中所述金属配合物包括具有化学结构I的配体 具有化学结构I的配体的成分,标记为R1到R7,可以被定义如下R1、R2和R3每一个独立地是氢、烃基、取代的烃基、惰性官能团、或R1-R3的任意两个,其互相邻近,可以一起被用来形成环;R4和R5每一个独立地是氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团;R6和R7每一个独立地是芳基、取代的芳基、任选取代的杂烃基(heterohydrocarbyl)部分、与金属结合和∏-配位的任选取代的芳基、任选取代的芳烃环或者任选取代的聚芳烃(polyaromatic hydrocarbon)部分。也提供了低聚反应方法,所述方法包括在至少一个连续反应器中与含烯烃的进料接触的低聚反应催化剂体系;包括具有至少四个碳原子的产物烯烃的反应器流出物;,在具有至少四个碳原子的产物烯烃中,至少约65wt%的乙烯的单程转化;以及具有十二个碳原子的产物烯烃中的至少约95wt%1-十二碳烯。在一个实施方案中,所述低聚反应催化剂体系包括烷基金属或氢化金属种类。在另一个实施方案中,所述至少一个连续反应器包括从约40摄氏度到约150摄氏度的温度。在另一个实施方案中,所述至少一个连续反应器包括回路反应器,其中流体流动包括从约200,000到约700,000的雷诺数。在另一个实施方案中,所述至少一个连续反应器包括管状反应器,其中流体流动包括从约300,000到约2,000,000的雷诺数。附图简述附图说明图1描述了根据所提供的方法的低聚反应反应器的实施方案。图2描述了在平行反应器中同时使用催化剂组合的工艺设计的图3描述了在同一反应器中同时使用催化剂组合的工艺设计的图4描述了连续使用催化剂的工艺设计的实施方案。图5描述了根据所提供的低聚反应的工艺设计的实施方案。图6描述了所提供的低聚反应的多个实施方案的1-己烯质量。图7描述了所提供的低聚反应的多个实施方案的1-辛烯质量。图8描述了在进行所提供的低聚反应实施方案时链烷烃含量随时间的变化。图9描述了所提供的低聚反应的多个实施方案的1-己烯纯度。图10描述了所提供的低聚反应的多个实施方案的1-辛烯纯度。专利技术详述图1描述了α烯烃低聚反应的方法的实施方案。含有烯烃的进料10可以与低聚反应催化剂体系接触。在一个实施方案中,所述低聚反应催化剂体系包括铁或钴。在另一个实施方案中,所述进料10包括乙烯,并且包含至少三种组分的低聚反应反应器流出物30从反应器20中被取出。所述低聚反应流出物30的组分可以包括稀释剂、产物烯烃、未被低聚反应消耗的任何乙烯以及催化剂体系组成物。所述流出物30的产物烯烃包括在所述反应器20中通过低聚反应生产的具有至少四个碳原子的烯烃。在一个实施方案中,所述流出物30的产物烯烃包括在所述反应器20中通过低聚反应生产的具有至少四个碳原子的α烯烃。所述稀释剂包括所述流出物30的剩余组分,其不是产物烯烃、乙烯以及催化剂体系组成物。在一个实施方案中,低聚反应成具有至少四个碳原子的产物烯烃包括至少约40wt%的乙烯单程转化。所述单程转化可以被表示为在进料中的反应物例如乙烯的重量百分比,所述反应物在经过反应器的单程过程中被低聚。通过计算,乙烯的单程转化可以是流出物中的产物烯烃的质量除于进料中的乙烯的质量的比率,其被表示为百分比。所述单程转化也可以表示为在进料中的一分子反应物例如乙烯在经过反应器的单程期间被低聚的概率,其被表示为百分比。在另一个实施方案中,乙烯低聚反应为具有至少四个碳原子的产物烯烃包括至少约50wt%的乙烯单程转化。在另一个实施方案中,所述低聚反应包括至少约65wt%的乙烯单程转化。在另一个实施方案中,所述低聚反应包括至少约75wt%的乙烯单程转化。在另一个实施方案中,所述低聚反应包括至少约85wt%的乙烯单程转化。除了乙烯转化,产品质量和纯度成为此处描述的低聚反应的特性。在一个实施方案中,来自低聚反应反应器的流出物包括具有至少四个碳原子的产物烯烃,所述烯烃包括至少约80wt%的直链1-烯。在另一个实施方案中,来自低聚反应反应器的流出物包括约25wt%到约95wt%的具有至少四个碳原子的产物烯烃。在另一个实施方案中,所述流出物包括至少约40wt%的具有至少四个碳原子的产物烯烃。在另一个实施方案中,所述流出物包括约30wt%到约80wt%的具有至少四个碳原子的产物烯烃。在另一个实施方案中,所述流出物包括约40wt%到约70wt%的具有至少四个碳原子的产物烯烃。在另一个实施方案中,所述流出物包括约45wt%到约65wt%的具有至少四个碳原子的产物烯烃。在另一个实施方案中,所述流出物包括约50wt本文档来自技高网...
【技术保护点】
方法,包括:使低聚反应催化剂体系和含烯烃的进料接触;在至少一个连续反应器中低聚所述进料;和从所述至少一个连续反应器中取出流出物,所述流出物包括具有至少四个碳原子的产物烯烃;其中所述低聚反应催化剂体系包括铁或钴,或其组合;和其中低聚反应成具有至少四个碳原子的产物烯烃包括至少约40wt%的乙烯单程转化。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:BL斯莫尔,BE克赖舍,
申请(专利权)人:切弗朗菲利浦化学公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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