一种组合物，包括产生自在阴离子引发剂存在下至少一种共轭二烯聚合的可包装聚合物。该可包装聚合物具有产生自添加二氧化碳以终止聚合反应的羧酸酯封端。该聚合物具有门尼粘度ＭＬ↓［１＋４］大于３５和溶液粘度Ｘ，其中Ｘ大于７５ｃＰ。将离子化剂加入至包括聚合物的组合物中使得聚合物的溶液粘度从Ｘ降低至Ｙ，其中Ｙ为约０．３Ｘ至约０．５８Ｘ。将可包装聚合物与导致提高伊佐德值和光学品质的冲击性改善塑料共混。还描述了用于制造和利用聚合物、组合物和离子化剂的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本技术涉及具有特定门尼粘度和溶液粘度的羧酸酯封端聚合物及其在冲击性改善塑料如高沖击性聚苯乙烯(HIPS)中的用途。
技术介绍
某些冲击性改善塑料如苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA's)、 高沖击性聚苯乙烯类(HIPS)、甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯 共聚物、透明的冲击性聚苯乙烯和丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯共聚 物典型地在橡胶存在下制备；例如，聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯 共聚物提高韧性、冲击强度和其它性质。低溶液粘度添加剂橡 胶能够有利于添加剂橡胶在塑料相中的分散。此外，在HIPS聚 合早期，由于橡胶在正在形成的聚苯乙烯内的不溶混性 (immiscibility)和苯乙烯相的损耗，相分离开始。此外，在SMAs 中，低溶液粘度可能改进所得产品的透明度和光泽度。尽管添加剂橡胶的低溶液粘度是非常期望的，但其工业操 作难。例如，低溶液粘度典型地导致难以包装和运输的液体或 半液体材料。因此，能够包装成可运输且易于操作形式的相对 高体积粘度的材料是理想的。通常转让的美国专利7,105，613在此以其整体引入以作参 考，其公开了用于橡胶聚合物的羧酸酯封端以获得高体积粘度、 低溶液粘度的橡胶配混料的聚合技术。这样生产出可包装的橡 胶配混料，该橡胶配混料可用作塑料中的添加剂。然而，还需要用于冲击性改善塑料的进一步改进的聚合物； 例如，有助于使塑料提供提高的伊佐德冲击值的聚合物，和可以以降低的量使用以影响塑料组合物冲击强度的聚合物。还需要能够降低聚合物溶液粘度同时保持高体积粘度以致聚合物保持可包装的添加剂。能够有利于光泽度和伊佐德强度控制的添加剂也是期望的。
技术实现思路
本/>;开在一个实施方案中涉及包括橡月交的组合物，所述橡胶产生自在阴离子引发剂存在下至少一种共轭二烯的聚合。所述橡胶具有产生自使用二氧化碳以终止聚合反应的羧酸酯封端(carboxylate termination)。 所述才象月交具有门尼粘度(ML,+4)大于约35和溶液粘度X,其中X大于约75cP。此外，粘度降低添加剂添加至橡胶将该橡胶的溶液粘度由X降低至Y，以致Y在约0.3X至约0.58X的范围内。一种利用前述段落中所述的羧酸酯封端的橡胶制备橡胶和冲击性改善塑料的共混物的方法，其包括以下步骤(a)将羧酸酯封端的橡胶溶解于包含至少一种乙烯基芳族化合物的溶剂中；(b)任选地添加至少一种另外的单体；(c)添加至少一种添加剂，所述添加剂能够将所述羧酸酯封端的橡胶的溶液粘度从X降4氐至Y,以致Y在约0.3X至约0.58X的范围内；(d)任选地添加至少一种另外的惰性溶剂；(e)任选地添加选自由填充油、改性剂和抗氧化剂组成的组中的其它添加剂；和(f)通过利用引发剂和热引发苯乙烯的聚合，在此期间发生相转变。步骤(a)、 (b)、(c)、 (d)和(e)可以以任意顺序进行。尽管优选地，在相转变发生前进行步骤(c)。冲击性改善塑料选自由以下组成的组高冲击性聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸肝共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、透明的冲击性聚苯乙烯和丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯共聚物。7根据本文所述技术的组合物包括羧酸酯封端的橡胶，所述羧酸酯封端的橡胶具有门尼粘度(M L i+4)大于约3 5和溶液粘度X，其中X大于约75cP。粘度降低添加剂的添加将溶液粘度从X降低至Y,以致Y在约0.3X至约0.58X的范围内，所述橡胶产生自在阴离子引发剂存在下至少一种共轭二烯的聚合。所述组合物进 一 步包括用于与羧酸酯封端橡胶共混的冲击性改善塑料，其选自由以下组成的组中高冲击性聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、曱基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、透明的沖击性聚苯乙烯和丙烯腈-丁二蹄-苯乙烯共聚物。对本公开而言，术语"橡胶"和"弹性体"可互换使用。具体实施例方式此处所述的技术涉及用于提供具有有利性质的共混沖击性改善塑料的组合物和方法。为实现其，在此描述降低溶液中橡胶的溶液粘度的粘度降低添加剂。基于所选择的粘度降低添加剂的类型，橡胶在冲击性改善塑料组合物中可具有不同的粒径和形态。粘度降低添加剂也能使单 一 橡胶样品的购买者获得根据所使用的粘度降低添加剂的种类和数量在一部分中改变溶液粘度的部分。这给购买者更多的灵活性并可以使得更大量的橡胶买卖伴随规模经济效益。在本公开的一个实施方案中，橡胶为具有羧酸酯封端聚合物或共聚物。所述橡胶具有相对高的门尼粘度大于约35和溶液粘度X，其中X大于约75cP。在将粘度降低添加剂添加至橡胶或包括橡胶的组合物之后，在溶液中，溶液粘度从X降低至Y,以致Y在约0.4X至约0.58X的范围内。在一个实施方案中，羧酸酯封端橡胶和冲击性改善塑料共混物通过以下方式制备(a)将羧酸酯封端橡胶溶解于包含至少一种乙烯基芳族化合物的溶剂中；(b)任选地添加至少一种另外的共聚单体；(c)添加至少一种粘度降低添加剂，从而将该一象胶的溶液粘度从X降低至Y，其中Y在约0.4X至约0.58X的范围内；(d)任选地添加至少一种另外的惰性溶剂；(e)任选地添加选自由填充油、改性剂和抗氧化剂组成的组中的添加剂；和(f)通过利用引发剂和热引发苯乙烯的聚合，在此期间发生相转变。步骤(a)、 (b)、 (c)、 (d)和(e)可以以任意顺序进行，尽管步骤(c)优选地在步骤(f)中的相转变发生前进行。与该橡胶共混的沖击性改善塑料选自由以下组成的组高冲击性聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、透明的沖击性聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物。在一个实例中，羧酸酯封端橡胶可利用锂引发剂和C02作为终止剂通过阴离子聚合来制备。羧酸酯封端橡胶可主要包含具有下式的未偶联聚合物Ojxtuwwuvuia 画—■■■■ C"—- 0111111""''" .LJ其中波浪线表示聚合物链。也可以的是羧酸酯封端橡胶包含一定量的具有下式的偶联和/或三偶联的聚合物和/或羧酸酯封端弹性体的弹性体部分包括例如共轭二烯橡胶； 共辄二烯与乙烯基芳族化合物或具有低于50重量％可共聚单体 如乙烯基芳族化合物的共聚物的共聚物；(甲基)丙烯酸C厂Cs烷 基酯与共辄二烯的弹性体共聚物；(曱基)丙烯酸C广C8烷基酯与 丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚 物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯 橡胶；弹性体(甲基)丙烯酸d-Cs烷基酯；或包含前述弹性体至 少之一的组合。可用于生产橡胶的共轭二烯单体的具体实例为1，3-丁二 烯、异戊二烯(2-曱基-l，3-丁二烯)、戊间二烯(l,3-戊二烯)、曱 基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二晞、2-曱基-l,3-戊二烯、2-乙基-l,3-戊二烯、3-甲基-l，3-戊二烯、4-甲基-l,3-戊二烯、2,4-二甲基-l，3-戊二烯、1，3-己二烯、2,4-己二烯和1，3-庚二烯等， 以及包含前述共辄二烯单体至少之一的混合物。尽管对于一些应用，可以优选共轭二烯均聚物，但包含至 少一种共轭二烯的共聚物也是非常期望的。共聚单体可以是乙 烯基芳烃，包括具有连接至芳族核的烷基、芳烷基或环烷基并 优选具有不大于2 0个碳原子的乙烯基芳族化合物。10在一个实施方案中，羧酸酯封端橡胶包含与一种或多种共 聚单体如乙烯基芳族本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种橡胶组合物，其包含： 聚合物，其产生自在阴离子引发剂存在下聚合至少一种共轭二烯；和 粘度降低添加剂； 其中所述聚合物具有产生自添加二氧化碳以终止聚合的羧酸酯封端； 其中所述聚合物具有门尼粘度ＭＬ↓［１＋４］大于约 ３５和溶液粘度Ｘ，其中Ｘ大于约７５ｃＰ；和 其中所述粘度降低添加剂将所述聚合物的溶液粘度从Ｘ降低至Ｙ，以致Ｙ为约０．３Ｘ至约０．５８Ｘ。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：马克N狄戴克，
申请(专利权)人：费尔斯通聚合物有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[]
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