乙烯/α-烯烃互聚物的油基共混物制造技术

本发明专利技术披露的聚合物共混物包含至少一种乙烯／α－烯烃互聚物和一种或多种油。所述油可以是芳香油、环烷基油、石蜡油或它们的组合。乙烯／α－烯烃互聚物是含至少一种硬嵌段和至少一种软嵌段的无规嵌段共聚物。所得的共混物可以用于制造软质模塑制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物和至少一种油的聚合物共混物、制造所述共混物的方法和由所述共混物制造的产品。
技术介绍
仅在美国每年制造耐用品所消耗的塑料就共计达几百万吨。耐用品是能够长期使用的工业产品，其存在于各种市场如汽车、建筑、医疗、食物和饮料、电气、器械、商用机器和消费市场中。在这些市场中的一些应用要求使用挠性聚合物或挠性聚合物与其它聚合物的共混物或挠性聚合物与油的共混物。这些应用包括但不限于玩具(toys)、夹具(grips)、软触把手(softtouch handles)、缓冲摩擦片(bumper rub strips)、地板(floorings)、汽车地垫(autofloor mats)、轮子(wheels)、脚轮(casters)、家具(furniture)和器械底座(appliancefeet)、标签(tags)、印章(seals)、衬垫(gaskets)如静态衬垫和动态衬垫(static anddynamic gaskets)、汽车门(automotive doors)、缓冲托板(bumper fascia)、格栅组件(grill components)、车门槛板(rocker panels)、软管(hoses)、隔板(linings)、办公用品(office supplies)、印章(seals)、衬里(liners)、隔膜(diaphragms)、管材(tubes)、盖子(lids)、塞子(stoppers)、冲头(plunger tips)、输送系统(deliverysystems)、厨具(kitchen wares)、鞋子(shoes)、鞋气囊(shoe bladders)和鞋底(shoesoles)。 对于在耐用品应用中的用途，聚合物或聚合物与其它聚合物的共混物或聚合物与油的共混物理想的是具有良好的加工性能(例如，模塑性能)、吸引人的外观(例如，透明或可着色的)、适合的表面性质(例如，与基底良好的粘合性、似橡胶的手感(rubber-like feel)、无粘性和良好的可涂饰性)和机械性能(例如，挠性、耐热性、耐磨损和/或刮擦性、韧性、拉伸强度和压缩变定)的良好组合。一些用于耐用品的具有适合的性质的聚合物包括软质聚氯乙烯(f-PVC)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(SBS)、聚(苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯)(SEBS)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性聚氨酯(TPU)和聚烯烃如聚烯烃均聚物和聚烯烃互聚物。 由于易于模塑、良好的耐热性和机械性能，一些聚烯烃如聚丙烯(PP)和低密度聚乙烯(LDPE)在耐用品应用中的使用已经获得了广泛的接受。而且，已经开发了许多基于聚烯烃和其它聚合物的共混物的制剂以满足对制造耐用品部件的要求。例如，可以使用聚丙烯和聚乙烯的共混物来制造用于人造草皮应用的纤维。 此外，一些挠性聚合物(包括一些聚烯烃均聚物或聚烯烃互聚物)可能是粘性的，这在一些加工或应用中是不希望的性质。通常，可以使添加剂如脂肪酰胺、蜡或其它非粘性聚合物与该挠性聚合物混合以降低它们的粘性。然而，这些添加剂仅在一定程度上有效并且已知它们本身具有一些不希望的性质。 尽管存在多种聚烯烃和它们的共混物，但是仍继续需要具有改善的性质和性能特征的新的聚合物或新的聚合物共混物。
技术实现思路
本专利技术的各个方面满足了前述需要。 在一方面，本专利技术涉及含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物和一种或多种油的聚合物共混物。所述油可以是芳香油、环烷基油(napththenic oil)、石蜡油(paraffinic oil)或它们的组合。在一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有1.7至3.5的Mw/Mn、至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/立方厘米计，其中Tm和d的数值对应于以下关系 Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有1.7至3.5的Mw/Mn，并且其特征在于具有熔解热ΔH，以J/g计，和以摄氏度计的Δ量(deltaquantity)，ΔT，定义为最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述ΔT和ΔH的数值具有以下关系 对于ΔH大于0且至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81， 对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃， 其中使用至少5％的累积聚合物确定CRYSTAF峰，以及如果少于5％的聚合物具有可识别CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物的特征在于具有使用乙烯/α-烯烃互聚物的压塑膜测量时以百分比计在300％的应变和1个循环的弹性回复率，Re，并且具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃互聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系 Re＞1481-1629(d)。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有当使用TREF分级时在40℃和130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少5％，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的一种或多种共聚单体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯烃互聚物的各性质相差±10％以内。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物的特征在于具有在25℃的储能模量G′(25℃)和在100℃的储能模量G′(100℃)，其中所述G′(25℃)与G′(100℃)的比率为1∶1至10∶1。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有至少一种当使用TREF进行分级时在40℃和130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数(block index)和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。 在另一个实施方案中，在所述乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃是苯乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯或它们的组合。 在另一个实施方案中，所述乙烯/α-烯烃互聚物的存在范围为总的组合物的50重量％至95重量％。 在另一个实施方案中，所述聚合物共混物还包含至少一种添加剂，所述添加剂在一些情况中可以是增滑剂、防粘连剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、着色剂或颜料、填料、润滑剂、消雾剂、助流剂、偶联剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、抗静电剂或它们的组合。 在另一方面，本专利技术涉及含本申请披露的聚合物共混物的软质模塑制品。在一些实施方案中，所述软质模塑制品包括玩具、夹具、软触把手、缓冲摩擦片、地板、汽车地垫、轮子、脚轮、家具和器械底座、标签、印章、衬垫如静态衬垫和动态衬垫、汽车门、缓冲托板、格栅组件、车门槛板、软管、隔板、办公用品、印章、衬里、隔膜、管材、盖子、塞子、冲头、输送系统、厨具、鞋子、鞋气囊和鞋底，以及它们的组合。 附图说明 图1示出本专利技术聚合物(由菱形表示)与传统无规共聚物(由圆圈表示)和齐格勒-纳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物共混物，其包含：　（ｉ）至少一种乙烯／α－烯烃互聚物，其中所述乙烯／α－烯烃互聚物：　（ａ）具有１．７至３．５的Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］，至少一个熔点Ｔ↓［ｍ］，以摄氏度计和密度ｄ，以克／立方厘米计，其中所述Ｔ↓［ｍ］和 ｄ的数值对应于以下关系：　Ｔ↓［ｍ］≥－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２；或　（ｂ）具有１．７至３．５的Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］，其特征在于具有熔解热ΔＨ，以Ｊ／ｇ计和以摄氏度计的Δ量，ΔＴ，定义为最高ＤＳＣ 峰和最高ＣＲＹＳＴＡＦ峰之间的温差，其中所述ΔＴ和ΔＨ的数值具有以下关系：　对于ΔＨ大于０且最高１３０Ｊ／ｇ，ΔＴ＞－０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１，　对于ΔＨ大于１３０Ｊ／ｇ，ΔＴ≥４８℃，　其中所述ＣＲＹＳＴＡＦ峰使 用至少５％的累积聚合物确定，并且如果少于５％的聚合物具有可识别的ＣＲＹＳＴＡＦ峰，则ＣＲＹＳＴＡＦ温度为３０℃；或　（ｃ）特征在于具有使用所述乙烯／α－烯烃互聚物的压塑膜测量时以百分比计在３００％的应变和１个循环的弹性回复率，Ｒｅ，并 且具有密度ｄ，以克／立方厘米计，其中当所述乙烯／α－烯烃互聚物基本不含交联相时所述Ｒｅ和ｄ的数值满足以下关系：　Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）；或　（ｄ）具有当使用ＴＲＥＦ分级时在４０℃和１３０℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所 述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少５％，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚物单体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量（基于整个聚合物）与所述乙烯／α－烯烃互聚物的各性质相差±１０％以内；或　（ｅ）特征在于具有在２５℃时的储能模量Ｇ′（２５℃）和在１００℃时的储能模量Ｇ′（１００℃），其中所述Ｇ′（２５℃）与Ｇ′（１００℃）的比率为１∶１至１０∶１；或　（ｆ）至少一种当使用ＴＲＥＦ分级时 在４０℃和１３０℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段指数为至少０．５且最高约１，并且分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］为大于约１．３；或　（ｇ）平均嵌段指数大于０且最高约１．０，以及分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］大于约１．３ ；和　（ｉｉ）至少一种油。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：马哈利亚索迪奥诺，帕特里夏安塞姆斯，卡罗琳沃尔夫尔，斯蒂芬赫尼格，张润华，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]