近红外吸收性酞菁及其用途制造技术

本发明专利技术涉及新型酞菁及其作为红外吸收剂的应用，尤其是在透明的热塑性或可交联聚合物中。本发明专利技术的另一方面是一种这些酞菁和热塑性或可交联聚合物的组合物以及一种含有这些酞菁的建筑用或汽车用玻璃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】近红外吸收性酞菁及其用途本专利技术涉及新型酞菁及其作为红外吸收剂的应用，尤其是在透明的热塑性 或可交联聚合物中。本专利技术的另一方面是这些酞菁和热塑性或可交联聚，的 组合物以及含有这些酞菁的^[^m车用自。近红外辐射(N1R)的吸收在很多领域都是一个重要的技术问题。大量降 低传入建筑和汽车的热量通过阻挡或过滤太阳光谱中的近红夕卜部分是可能实现 的。这样就能大量节约能源，主要由于对空调更少的需求。至很前为止，提出了一麵决方案并M来越多的手鹏用于许多魏的 玻璃表面，例如干扰反射膜，半导体或导体膜它们都育辦以很好的选择性反 射近红外辐射。例如M胃的"低《"窗户S^有无tfl^聚合2MW具有目性。不 过生产这，盖层是消耗大量时间的步骤，尤其考虑到几乎所有的解决手段都 需要多层，并且由于通常低的抗刮性，耐久性也可能相当有限。例如在 WO2005/072947中描述的。另一种方法是使用吸收近红外辐射的大量添加剂。这种方法较便宜，不消 耗时间，持久并M于用于玻璃的热塑性聚合物尤其需要。用于制造玻璃中的 聚合物的一些例子是聚碳酸酯(PC)，像PET-G这样的聚酯，聚甲基丙烯酸甲 酯(PMMA),聚乙烯醇縮丁醛(PVB)禾琪他一些。主要用于^[^用的是聚 烯鹏。为了这个目的，一些近红外吸收性染料和颜糾 荐使用且可以市购，例 如酞菁和四萘^H苯(quatenylene)(例如BASF的LUMOGEN(RTM)788或765)。不皿些近红外吸收剂不能完全满^^有的技术和市场需求。因l!W专利技术 的目的在于提供新的酞菁，其肖嫩刻艮现有近红外吸收剂的缺点。本专利技术撒共近红外区域具有强的而在可见光区鹏剤氐的或非制氐的吸收 的近红外吸收酞菁。此外在大多数常见的塑性基料中它们同时具有高相容性和 高热稳定性以及耐候性。本专利技术一方面是具有式(Ia)的化，<formula>formula see original document page 6</formula>其中R是氢，C,-C，8烷基，被一个或多个0原子插入的CVC，8烷基，节基，环缠或者R和R'以及与它们相连的氮原子共同形成吗,； R，是氢或C,-C,s烷基；M是Mn， Zn， V(O)， Ti (O), Si, Al， Sn, Cu和Co餅是如果R是甲基且R'是氢，则M不是Zn如果R和R'是丁基或^S,则M不是Sn以及如果R和R'是甲基，则M不是Zn, Ti (0)， V (0), Cu和Co。烷錢团可以j^m链叙链的。含有1到18个碳原子盼縫的实例是甲基乙基，丙基，异丙基丁基，2-丁基，异丁基叔丁基，雌，2-雌，瑰， 庚基，絲，2-乙基缠，叔錢，壬基癸基，十一織，十二'縫，十三烷 基，十四烷基，十六烷基和十八織。被氧插入的<:3-(:18;^ 铷源自乙二醇或丙二醇。例如M是Mn， Cu, V (0)， Co或Al。例如R是C,-C,8烷基；R，是H和M是Mn, Cu， V (O〉， Co或Al。 本专利技术的一个具体实施方案中R是甲基R'是氢和M是Mn， V (0)， Cu 或Co。本专利技术酞菁的制备以与己知合 线类似的方法进行。 例如一条可肖^^径是，式(la)化合物作为红外吸收剂完^I合。很大的优势在于这些酞菁使得 塑料制品非常透明且基本无色。因此本专利技术另一方面皿明或半透明的组合吻，包含 a)式(I)化糊R其中R;iiL， d-C,8烷基，被一个或多个O原子插入的CrCV烷基，节基， 环BS或者R和R'以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉环；R,是氢或C,《，8'織；M是Mn， Zn， V(O)， Ti (O)， Si， Al， Sn, Cu和Co。对一^M来鄉二种策略更有效:<formula>formula see original document page 7</formula>其分散在b) 热塑性或可交联聚，中。通过本专利技术材料鄉的光的量，即半透明鹏明驗，主要取决于已知的 参数，例如颗粒负载，进一步添加剂的使用，聚合物基质的浊度7jC平和材料的 厚度。本专利技术的材料在可见光区(400-800nm)的^1^P分通常具有至少80% 棘高于90%的半透明度；雌的材料具有好的透明度，且特别鹏自厚度不 皿10mm (例如，0.01至lj5mm)的透明片材和薄膜。，的材料进一步具有 一种或多种下述性质，太阳辐射的少于60%的透射率(340—1800nm),少于1%的浊度，以及，可见光的多于75%的透射率(400—800nm)。 大量聚合物可以使用。实例如下给出。-聚碳酸酯(PC)或在聚碳酸酯，聚酯，丙烯,类，例如聚氯乙烯(PVC) 这样的卤化聚合物，聚烯烃，衍生自乙烯基芳族单体的芳香均聚物和共聚物以 及例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)的接枝共聚物上的涂层或鄉出层， 含有这些聚，作为主要成分或以基本纯的形式(例如50-100% b.w.),特别地-选自PC，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚对苯二甲酸乙二酯(PET, PET~G)，PVC,透明的ABS，聚偏氟乙烯(PVDF),苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)， 聚丙烯(PP),聚乙烯(PE)的聚合物，包括共混物，合金，共聚物。聚乙烯醇縮醛例如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)也合适。本专利技术适用的聚合物包括下，些l.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-l-烯，聚4-甲基戊-l-烯，聚乙烯新己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，还可以是环烯烃的聚 合物，例如环鹏或降冰片烯的聚，，聚乙烯(任选可被交联)，例如高密度 聚乙烯(HDPE),高密度和高^f量聚乙烯(HDPE"HMW),高密度和超高分 子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中等密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)， 线型低密度聚乙烯(LLDPE), (VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃，例如，前文列举的单烯烃的聚糊，^i^聚乙烯和聚丙烯，可以 通过不同的，特别是下述的方法制备游离基聚合(通常在高压和升高的繊下进行)b)催化聚合i^通常含有一种和多于一,自元素周,IVb， Vb， VIb 和Vfflg属的催化剂。这^属通常含有一种和多于一种的配体，通常是TC-或cj配位的氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺，'^t物，烯基化物和/或芳基化物。这些金属配合物可以为游离形式或负载在载体上，通常负载在活化的氯化镁，氯化钛(m)，氧化铝或二氧化硅上。这^f崔化剂在聚合反应介质中 可以是可溶的或不溶的。催化齐i庇聚合反应中可以是m^虫1M或可以进一步使 用活化剂，通常是'^S金属，^M氯化物，金属^S氯化物，金属烷基氧化物跡氧乙縫(alkyloxane)金属，戶;f^属是元素周期表Ia， na和/或nia駄 素。活化剂可方便地被酯，醚，胺或甲睡麟醚基团进一步改性。这對崔化系 繊常被称为Phillips,, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta)， TNZ (DuPont), 茂金属或单位点催化剂(SSC)。2. 在l)中戶腐的聚合物的混，，例如聚丙烯和聚异丁烯的混^1,聚 丙烯和聚乙烯的混^J合物(例如PP/HDPE， PP/LDPE)和不同类型聚乙烯的 混^tl (例如LDPE/HDPE)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰａ）的化合物　＊＊＊　（Ⅰａ）　其中　Ｒ是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基，被一个或多个Ｏ原子插入的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１８］烷基，苄基，环己基或者Ｒ和Ｒ’以及与它们相连的氮原子共同形成吗啉基团；　Ｒ’是氢或Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基；　Ｍ是Ｍｎ，Ｚｎ，Ｖ（Ｏ），Ｔｉ（Ｏ），Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｃｕ和Ｃｏ　条件是　如果Ｒ是甲基且Ｒ’是氢，则Ｍ不是Ｚｎ　如果Ｒ和Ｒ’是丁基或辛基，则Ｍ不是Ｓｎ以及　如果Ｒ和Ｒ’是甲基，则 Ｍ不是Ｚｎ，Ｔｉ（Ｏ），Ｖ（Ｏ），Ｃｕ和Ｃｏ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F佩里，C罗伦泽蒂，S西米坦，M格罗布，
申请(专利权)人：西巴控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]