提供了个人护理产品和组合物，其在化妆品可接受的基质中包含至少一种选自１，２－戊二醇、１，２－己二醇、１，２－辛二醇、２－甲基－１，３－丙二醇和３－（２－乙基－己氧基）－１，２－丙二醇的二醇化合物，所述二醇化合物的总浓度为０．１％－０．５％（ｗ／ｗ）；和至少一种选自苯甲醛、４－甲基苯甲醛、胡椒醛、香草醛、４－羟基苯甲醛、３－羟基苯甲醛、４－甲氧基苯甲醛和３－甲氧基苯甲醛、２，４－二羟基苯甲醛、３－羟基－４－甲氧基苯甲醛、３，５－二羟基苯甲醛和４－羟基－２－甲氧基苯甲醛的防腐增强剂化合物，其总浓度为０．０５－０．５％（ｗ／ｗ）。所述组合物任选地含有至少一种选自苯氧基乙醇、２－苯基乙醇和苄醇的化合物，其总浓度为０．０５－０．３％（ｗ／ｗ），但是不含有其它常用的杀细菌、杀真菌、杀孢子或防腐化合物。本发明专利技术进一步涉及形成这种组合物和产品的方法，和防腐剂及防腐增强剂在这种组合物和产品中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】组合物本专利技术涉及防腐性个人护理产品組合物及其在施用于人类皮肤或 头皮的个人护理产品中的用途和制备这种产品的方法。防腐剂被用于个人护理产品(施用于皮肤或头皮上而保留或者被 冲洗掉的产品)中以保护这些产品免受微生物损坏和延长其保质期。基于其对微生物，尤其是细菌和真菌的作用，用于产品防腐的抗 菌化合物可落入下列的一类或多类中。微生物抑制化合物抑制微生物 的生长，而杀菌化合物杀死微生物。抗菌或抗真菌剂可抑制微生物的 生长或者杀死它们或者二者均可。许多抗菌化合物对抵抗真菌孢子无 效。细菌抑制化合物抑制细菌的生长，而杀菌剂杀死细菌(减少其数 量)。类似地，真菌抑制化合物抑制真菌的生长(真菌和酵母)，而杀真 菌剂杀死真菌(减少其数量)。杀孢子剂杀死真菌或细菌的孢子。孢子， 尤其是孢子内壁是由在剥夺期间存活下来的一些细菌形成的，其显著 地难以杀死。真菌形成用来繁殖的孢子，这些孢子比植物形式的真菌 显著地难以杀死。之前在个人护理产品中仅仅部分实现了宽范围的防腐效果，包括 杀细菌活性和杀真菌活性，或者只能通过加入某些杀真菌剂，尤其是 曱醛、甲醛供体、卣代化合物、属于对羟基苯甲酸酯类的化合物和各 种特定杀真菌剂才能实现这种效果。某些不同的1，2-链烷二醇或1，2-链烷二醇与某些公知的防腐剂， 尤其是苯氧基乙醇或对羟基苯甲酸酯的组合可以得知于DE 10206759、 Beilfuss等人的S。FW-Journal 131， 11-2005， p. 30-36、 WO 2005/ 102276、 WO 2006/045746、 EP 1537781和EP 0524548。显著地，上述现有技术的文献中均未公开1,2-链烷二醇与苯甲醛 或苯曱醛衍生物的组合。下列类型的抗菌化合物，尤其是杀真菌化合物可用于个人护理产6品中。曱醛供体尤其包括重氮烷基脲(diazolidinyl urea) (CAS 78491-02-8)、咪唑烷基脲(CAS 39236-46-9)，和DMDM乙内酰脲(CAS 6440-58-0)。卤代化合物尤其包括2，4-二氯苄醇(CAS 1777-82-8)、氯二甲苯 酚(还称作4-氯-3， 5-二甲基-苯酚，CAS 88-04-0)、溴硝内二醇(还称 作2-溴-2-硝基丙-1， 3-二醇，CAS 52-51-7)、碘代丙炔基丁基氨基曱 酸酯(CAS 55406-53-6)。对羟基苯甲酸酯类化合物尤其包括对羟基苯甲酸曱酯(CAS 99-76-3)、对羟基苯甲酸乙酯(CAS 120-47-8)、对羟基苯甲酸丙酯(CAS 94-13-3)、对羟基苯甲酸丁酯(CAS 94-26-8)、对羟基苯甲酸异丙酯 (CAS 4191-73-5)，和对羟基苯曱酸千酯(CAS 94-18-8)。其它杀真菌剂包括季铵盐-15(Quaternium-15) (CAS 51229-78-8)、 曱基-氯异噻唑啉酮(CAS 26172-55-4)，和甲基异噻唑啉酮(CAS 2682-20-4)。已经关注到这些杀真菌化合物中的一些化合物可能对健康构成损 害，例如，人们认为多典代丙炔基丁基氨基甲酸酯、曱醛和曱醛供体、 甲基-氯异噻唑啉酮(CAS 26172-55-4)，和甲基异噻唑啉酮是高度致敏 /光敏的。因此，人们有兴趣取代施用于人类皮肤或头皮上的个人护理产品 中的上述化合物，同时维持良好、宽范围的防腐活性，包括杀孢子作 用。已经知道了各种较温和的防腐剂，但是其不能提供足够的防腐效 果，例如对羟基苯甲酸、对羟基苯曱酸曱酯、对羟基苯曱酸乙酯、对 羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯曱酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对幾基 苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸爷酯。此外，苯氧基乙醇、2-苯基乙醇 和苄醇对皮肤是温和的并且不像上述防腐剂一样会引起类似的安全问 题。但是，这些化合物本身只有在高浓度下才能够提供足够的杀菌活性，甚至在高浓度下也没有足够的杀孢子效果。申请人现在鉴定出本文中下面所示的式I的二醇化合物与苯甲醛 和本文下面所示的式II的某些苯甲醛衍生化合物组合能在个人护理 产品中提供防腐作用，并提供宽范围的防腐活性，包括杀孢子作用。 这对产品的稳定性和保质期是很重要的。可用于本专利技术的组合物和个人护理产品中的二醇化合物的化学结 构在本文下面的式I中示出。其包括下列二醇1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇、2-甲 基-l，3-丙二醇，和3-(2-乙基-己氧基)-l，2-丙二醇。这些化合物的 结构如下所示。1,2-戊二醇1， 2-己二醇1，2-辛二醇HO2-甲基-1， 3-丙二醇3-(2-乙基-己氧基)-l， 2-丙二醇HO ^~OH OHHO所述苯甲醛和苯甲醛衍生化合物为本文下面所定义的式II化合物。其包括苯曱醛和某些苯甲醛衍生物，其化学结构如下所示'<formula>formula see original document page 9</formula>3-甲氧基苯甲醛2，4-二羟基苯甲醛3-雍基-4-曱氧基苯甲醛3，5-二羟基苯甲醛4-羟基-2-甲氧基苯甲醛用于本专利技术的所有化合物都可以商购获得。之前已经显示这些化合物中的一些对各种食物损坏性真菌和酵母 具有真菌抑制作用。给定的抗真菌剂对给定的真菌物种的杀真菌活性 随着使用了该抗真菌剂的食物产品而变化，这可能是由于脂质或蛋白 质的浓度所导致的。Fitzgerald等人报道，香草醛和各种衍生物对各 种食物真菌具有抗真菌(真菌抑制)活性，其中所述食物真菌包括各种 曲霉菌物种(米曲霉(A. oryzae)，酱油曲霉(A. sojae))、青霉菌物种， 以及在酵母萃取物胨右旋糖肉汤中进行试验时的酵母抹。对各种真菌 林的抵抗效力不同。没有试验杀真菌或杀孢子活性(J. Agric. Food Chem. 2005， 53， 1769-1775)。10类似地，已知在施用于烟叶真菌时，蒸汽形式的胡椒醛为有活性 的真菌抑制化合物，并且其对在水性培养介质中的一些真菌和细菌具 有抗真菌和抗细菌作用。虽然已知许多取代的苯甲醛和节醇对一些微生物具有微生物抑制 活性，但是通常认为其杀微生物效果，尤其是杀菌和杀真菌效果低，特别是当pH在个人护理产品常用的范围，pH 5-pH 9中时。虽然已 知一些化合物在极端酸性或碱性条件下时更有活性，但是这种效果不 能扩展到个人护理产品所用的pH范围内。在某些食物中具有真菌抑制作用的化合物能够向通常含有脂质和 蛋白质或高浓度洗涤剂的个人护理产品提供杀真菌和杀孢子作用，这 是完全令人惊讶地并且是不能预期的。从本申请的实施例中可以看出， 给定试验化合物在水中具有活性或缺少活性并不能预示其在个人护理 产品，例如化妆品乳霜中的活性。尤其，当与个人护理产品中的某些 已知防腐剂结合使用时，增强效果是不可预期的。任选地，除了上述的防腐化合物a)之外，还可以加入下列已知的 防腐化合物，其也是个人护理产品中常用的防腐化合物苯氧基乙醇爷醇专利技术概述在第一方面中，提供了一种个人护理产品组合物，其包含 a)至少一种根据式(I)的二醇化合物2-苯基乙醇1^1oH其中R1选自曱基，和d-R2、 C"丙基)、(M丁基)，和"烷烃(己基),和其中R2为2-乙基-己氧基，和 其中n选自0和1，和本文档来自技高网...
【技术保护点】
个人护理产品组合物，其包含 ａ）至少一种式（Ⅰ）的二醇化合物 ＊＊＊ ＦⅠ 其中Ｒ１选自甲基，和Ｃ↓［１］－Ｒ↓［２］、Ｃ↓［３］、Ｃ↓［４］和Ｃ↓［６］烷烃，和 其中Ｒ２为２－乙基－己氧基；和 其中ｎ选自 ０和１，和 其中当ｎ为１时，则Ｒ１为Ｃ↓［１］（甲基），和 其中所述二醇化合物选自１，２－戊二醇、１，２－己二醇、１，２－辛二醇、２－甲基－１，３－丙二醇和３－（２－乙基－己氧基）－１，２－丙二醇，和 其中所述至少一种根 据式Ⅰ的化合物以０．１％－２％（ｗ／ｗ）的总浓度存在；和 ｂ）至少一种式Ⅱ化合物 ＊＊＊ ＦⅡ 其中Ｒ１和Ｒ２选自Ｈ、甲基、羟基、甲氧基，或Ｒ１与Ｒ２一起形成３，４－亚甲二氧基取代基；和 其中如果Ｒ１为Ｈ，则Ｒ２选 自Ｈ、甲基、羟基和甲氧基，和 其中如果Ｒ２为羟基，则Ｒ１选自Ｈ、羟基和甲氧基，和 其中所述化合物选自苯甲醛、４－甲基苯甲醛、胡椒醛、香草醛、４－羟基苯甲醛、３－羟基苯甲醛、４－甲氧基苯甲醛和３－甲氧基苯甲醛、２，４－二羟基苯甲醛 、３－羟基－４－甲氧基苯甲醛、３，５－二羟基苯甲醛和４－羟基－２－甲氧基苯甲醛；和 其中所述至少一种根据式Ⅱ的化合物以０．０５－０．５％（ｗ／ｗ）的总浓度存在； ｃ）任选的至少一种选自苯氧基乙醇、２－苯基乙醇和苄醇的化合物，其总 浓度为０．０５－０．３％（ｗ／ｗ）； 和化妆品可接受的基质， 条件是所述组合物不含杀细菌－、杀真菌－、杀孢子－有效的或防腐浓度的选自下列的化合物： 甲醛；甲醛供体化合物，包括重氮烷基脲、咪唑烷基脲，和ＤＭＤＭ乙内酰脲； 对羟基苯甲酸酯类，选自对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸苄酯， 卤代化合物，包括２，４－二氯苄醇、４－氯－３，５－二甲基－苯酚、２－溴－２－ 硝基丙－１，３－二醇，和碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯；和 杀真菌剂，选自季铵盐－１５（ＣＡＳ ５１２２９－７８－８）、甲基－氯代异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：A纳特施，
申请(专利权)人：吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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