α-松油醇的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种α－松油醇的制备方法，在低温下将氢化铝锂溶于有机溶剂中，然后加入８，９－环氧苧烯的乙醚溶液，进行环氧化物的开环反应，经稀硫酸溶解反应生成的氢氧化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得到粗产物；粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂对产物进行淋洗，除去溶剂后，得到无色稠厚的α－松油醇，纯度大于９８％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种芳香的結烯醇的制备方法，更具体的说是涉及一种cx-松油醇的制备方法。
技术介绍
a-松油醇是无色稠厚的液体，2(TC时的密度约0.931 - 0.941，折光率 1.4825-1.4850,沸点为214-224°C ，可溶于乙醇等有机溶剂，不溶于水， 具有稳定的紫丁香香气，广泛存在于多种精油中。松油醇有三种异构体， 即a-式、式和y-式松油醇，商品松油醇是这三种异构体的混合物，其 中以oc-式为主。含量高于90y。的a-松油醇，常常被用作溶剂、杀菌剂、消 毒剂、去垢剂、清洗剂、调合香精、有色金属矿的浮选剂等，除了作为溶 剂和香料应用之外，还作为有机合成中间体，如二氢松油醇、乙酸松油醋、 香叶醇、拟除虫菊、按叶素、烟草加香剂等。1878年，Tilden等首次通过 水合路二醇脱水制得了松油醇，合成松油醇的原料是蒎烯(a-蒎烯、p-蒎 烯)，蒎烯加水制成水合萜二醇，然后将水合萜二醇在一定的温度下脱水制 得松油醇，脱水剂一般采用硫酸或磷酸。但副产物多，原料消耗大，生产 工序复杂，耗时长，设备腐蚀严重，有"三废"污染。七十年代，日本松 原义治等，釆用氯代乙酸催化蒎烯水合，开辟了有机酸催化蒎烯水合制取 松油醇的先例，最终产物松油醇得率和选择性均可与硫酸法媲美，但消耗 氯代乙酸较多，重复利用少，成本高等缺点。近年，越来越多的科研人员 在催化剂上下工夫，研究不同的催化剂对反应的影响。有相转移催化法， 膜催化法等等，但这些方法都解决不了制备oc-松油醇纯度低的缺点。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供 一种以8,9-环氧苧烯为原料制备纯度高达98%的a -松油醇的方法。本专利技术釆用的技术方案 一种a-松油醇的制备方法，包括下列步骤a. 在O'C下将氢化铝锂加入到有机溶剂中，将8, 9-环氧苧烯溶解于有 机溶剂中，向氢化铝锂溶液中逐滴加入8， 9-环氧苧烯溶液，在0 5'C下进 行开环反应5~10小时，搅拌状态下逐滴向反应体系中滴加冰水直到不再有 氢气放出，然后向反应体系中加入浓度5~20%稀硫酸溶解反应生成的氢氧 化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得 到粗产物，其中所述有机溶剂选自乙醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或 二氯甲烷其中之一；b. 粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂对 产物进行淋洗，除去溶剂后得到无色稠厚的a-松油醇。上述石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂中石油醚乙酸乙酯=3:l 6:1 。本专利技术的有益效果本专利技术在低温下将氢化铝锂溶于有机溶剂中，然 后加入8， 9-环氧芋烯的乙醚溶液，进行环氧化物的开环反应，得到a-松 油醇粗产物，经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去溶剂，最后得到的无色稠 厚的a-松油醇纯度大于98%。附图说明图l是GC-9160型气相色谱仪进行产物定量分析图。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进一步详细描述，如下列反应式所示<formula>formula see original document page 4</formula>a-松油醇的制备方法，包括下列步骤 一种a-松油醇的制备方法，包 括下列步骤a.在O'C下将氢化铝锂加入到有机溶剂中，将8， 9-环氧苧烯溶解于有 机溶剂中，向氢化铝锂溶液中逐滴加入8， 9-环氧苧烯溶液，在0 5。C下进 行开环反应5 10小时，搅拌状态下逐滴向反应体系中滴加冰水直到不再有 氢气放出，然后向反应体系中加入浓度5 20%稀硫酸溶解反应生成的氢氧 化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得 到粗产物，其中所述有机溶剂选自乙醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或 二氯甲烷其中之一；b.粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶 剂作淋洗剂对产物进行淋洗，除去溶剂后，得到无色稠厚的oc-松油醇。石 油醚和乙酸乙酯在混合溶剂中的比例为石油醚乙酸乙酯=3:l 6:1 。实施例1称取0.9865克氢化销锂于装有30mL无水乙醚的100mL三口烧瓶中， 在0。C时，逐滴加入1.0148克8, 9-环氧芋烯和IO亳升的无水乙醚溶液， 同时开启磁力搅拌器，原料滴加完成后，在常温下反应6.5个小时。把反应 得到的产物用冰水冷却，在搅拌状态下非常小心地(一滴一滴地)滴加冰 水，直到不再有氢气放出，然后再加入25亳升10%硫酸，使得氢氧化铝沉 淀被溶解。用分液漏斗分离水层，并用乙醚提取三次，合并乙醚提取液， 再用饱和食盐水溶液洗涤，加Na2S04干燥，过滤，蒸去乙醚,得到产物为 0.6316克。如图1所示，经气相色谱测定本专利技术松油醇纯度大于98%。表l 给出了气相色谱测定更详细的数据。表1<table>table see original document page 5</column></row><table>实施例2称取0.5034克氢化铝锂倒入装有30ml无水四氢呋喃的lOOmL三口烧 瓶中，用冰水冷却磁力搅拌，逐滴加入0.5011克的8， 9-环氧苧烯和10ml 的无水四氢吹喃的混合液，常温下反应6.5小时。反应结束后，用冰水冷却， 在搅拌下滴加冰水，直到不再有氢气放出，然后加入25mll0。/。的硫酸，氢 氧化铝沉淀被溶解。用分液漏斗分离，水层用乙醚萃取三次，合并醚溶液 并用饱和食盐水洗涤，加Na2S04干燥，过滤，蒸去乙醚,得到产物为0.2985 克。以上所述内容仅为本专利技术构思下的基本说明，而依据本专利技术的技术方 案所作的任何等效变换，均应属于本专利技术的保护范围。权利要求1.一种，包括下列步骤a.在0℃下将氢化铝锂加入到有机溶剂中，将8，9-环氧苧烯溶解于有机溶剂中，向氢化铝锂溶液中逐滴加入8，9-环氧苧烯溶液，在0～5℃下进行开环反应5～10小时，搅拌状态下逐滴向反应体系中滴加冰水直到不再有氢气放出，然后向反应体系中加入浓度5～20％稀硫酸溶解反应生成的氢氧化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得到粗产物，其中所述有机溶剂选自乙醚、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷其中之一；b.粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂对产物进行淋洗，除去溶剂后，得到无色稠厚的α-松油醇。2. 根据权利要求1所述oc-松油醇的制备方法，其特征在于石油醚和 乙酸乙酯的混合溶剂中石油醚乙酸乙酯=3:1 6:1。全文摘要本专利技术公开了一种，在低温下将氢化铝锂溶于有机溶剂中，然后加入8，9-环氧苧烯的乙醚溶液，进行环氧化物的开环反应，经稀硫酸溶解反应生成的氢氧化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得到粗产物；粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂对产物进行淋洗，除去溶剂后，得到无色稠厚的α-松油醇，纯度大于98％。文档编号C07C33/00GK101152995SQ20071004479公开日2008年4月2日 申请日期2007年8月10日 优先权日2007年8月10日专利技术者周晓君, 施凌捷, 杨始刚 申请人:上海应用技术学院本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种α－松油醇的制备方法，包括下列步骤：ａ．在０℃下将氢化铝锂加入到有机溶剂中，将８，９－环氧苧烯溶解于有机溶剂中，向氢化铝锂溶液中逐滴加入８，９－环氧苧烯溶液，在０～５℃下进行开环反应５～１０小时，搅拌状态下逐滴向反应体系中滴加冰 水直到不再有氢气放出，然后向反应体系中加入浓度５～２０％稀硫酸溶解反应生成的氢氧化铝沉淀，分离水层、乙醚提取、食盐水溶液洗涤、过滤，除去乙醚，得到粗产物，其中所述有机溶剂选自乙醚、四氢呋喃、Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺或二氯甲烷其中之一；ｂ ．粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂对产物进行淋洗，除去溶剂后，得到无色稠厚的α－松油醇。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，周晓君，施凌捷，
申请(专利权)人：上海应用技术学院，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]