橡胶组合物制造技术

公开了一种橡胶组合物，该橡胶组合物包含橡胶组分、硫和由通式（Ｉ）表示的亚磺酰胺类硫化促进剂。该橡胶组合物没有例如硫化后物理性质劣化和喷霜的问题，同时显示出与金属如钢丝帘线的优良粘合性。［式（Ｉ）中，Ｒ１表示具有３－１２个碳原子的支化烷基；Ｒ２表示具有１－１０个碳原子的线性烷基或具有３－１０个碳原子的支化烷基；ｘ表示整数１或２，ｎ表示整数０或１］。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含有特定亚磺酰胺类(sulfeneamide)硫化促进剂的橡胶组合 物，特别涉及一种通过使用具有硫化延迟效果的特定的亚磺酰胺类硫化促进剂而具有优良 的加工性并显著降低橡胶焦烧(rubber burning)发生而不劣化硫化橡胶的物理性质、并 且具有优良的与金属补强材料如用于橡胶制品(如轮胎、工业皮带等)的钢丝帘线(steel cords)的粘合耐久性的橡胶组合物。复合材料目前已用于汽车轮胎、传送带和软管等，特别是需要强度的橡胶制品，为 了补强橡胶从而增加其强度及耐久性的目的，所述复合材料通过用橡胶组合物包覆金属补 强材料如钢丝帘线制备。为了显示高补强效果并获得可靠性，上述橡胶-金属复合材料需要橡胶与金属补 强材料之间的粘合性稳定且随时间推移较少改变。此外，在将橡胶与金属粘合时，已知橡胶和金属同时结合的方法，S卩，直接硫化结 合法，在这种情况下，认为以下是有效的当橡胶的硫化和橡胶与金属的结合同时进行时， 使用提供硫化反应以迟效性的亚磺酰胺类硫化促进剂。目前，已知在商购可得的亚磺酰胺类硫化促进剂中，下式表示的N，N-二环己 基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(下文缩写为“DCBS”)为提供给硫化反应以最大迟效性的硫化 促进剂此外，当需要比通过DCBS导致的在硫化反应中的迟效性更大的迟效性时，组合使 用除了亚磺酰胺类硫化促进剂以外的硫化延迟剂。已知N-(环己基硫代)苯邻二甲酰亚胺 (下文缩写为“CTP”)为商购可得的代表性硫化延迟剂，但是已知如果这种CTP以大含量与 橡胶共混，则对硫化橡胶的物理性质产生不良的影响，并且导致劣化硫化橡胶外观和对硫 化橡胶的粘合性产生不良影响的喷霜。此外，已知由具体式子表示的双亚磺酰胺(参见专利文献1)和通过使用源自天然 脂肪和油的胺为原料而获得的苯并噻唑基亚磺酰胺类硫化促进剂(参见专利文献2)作为 除了上述DCB S以外的亚磺酰胺类硫化促进剂。然而，关于专利文献1和2记载的亚磺酰胺类硫化促进剂，仅公开了橡胶的物理性 质，其中既没有记载也没有暗示粘合性能。除此之外，根本没有记载也没有暗示本专利技术的亚 磺酰胺化合物可作为新型橡胶用硫化促进剂。
技术介绍
3此外，例如在专利文献3、4和5中，已知几种用于本专利技术的亚磺酰胺化合物的生产 方法，但是根本没有记载也没有暗示上述化合物可新颖地用作橡胶用硫化促进剂，并且同 样既没有记载也没有暗示上述硫化促进剂所提供的与钢丝帘线的粘合性能。专利文献1 日本专利申请特开2005-139082专利文献2 日本专利申请特开2005-139239专利文献3 :EP0314663A1专利文献4 英国专利1177790专利文献5 日本专利公开1973-1121
技术实现思路
专利技术要解决的问题根据上述常规问题，本专利技术人已尝试解决它们，本专利技术的目的在于提供一种橡胶 组合物，所述橡胶组合物通过使用具有等同于或高于DCBS的硫化延迟效果的硫化促进剂 而没有使用可能带来如物理性质劣化和硫化橡胶喷霜等问题的硫化延迟剂以显著降低橡 胶焦烧发生，本专利技术的目的还在于提供一种与金属如钢丝帘线的粘合性优良的橡胶组合 物。用于解决问题的方案通过本专利技术人对于上述常规问题反复深入研究的结果发现通过使用特定的亚磺 酰胺类硫化促进剂可获得上述目标橡胶组合物，由此完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下(1)-(13)项。(1) 一种橡胶组合物，该橡胶组合物包含橡胶组分、硫和下式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂(其中，R1表示具有3-12个碳原子的支化烷基；R2表示具有1_10个碳原子的线性 烷基或具有3-10个碳原子的支化烷基；χ表示整数1或2，η表示整数0或1)。(2)根据上述第(1)项所述的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含0. 1-10质量份的 所述由式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂，基于100质量份橡胶组分。(3)根据上述第(1)项所述的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含0. 3-10质量份的 硫，基于100质量份橡胶组分。(4)根据上述第(1)项所述的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含0. 3-10质量份的 硫和0. 1-10质量份的所述由式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂，基于100质量份橡胶组 分。(5)根据上述第⑴项所述的橡胶组合物，其中，在式⑴中R1为叔烷基，且η为 O0(6)根据上述第⑴项所述的橡胶组合物，其中，在式⑴中R1为叔烷基，且R2为 具有1-6个碳原子的线性烷基或具有3-6个碳原子的支化烷基。(7)根据上述第⑴项所述的橡胶组合物，其中，在式⑴中R1为叔烷基；n为0 ； 且R2为具有1-6个碳原子的线性烷基或具有3-6个碳原子的支化烷基。(8)根据上述第(7)项所述的橡胶组合物，其中，在式⑴中R1为叔烷基；n为0 ； 且R2为甲基、乙基或正丙基。(9)根据上述第(1)项所述的橡胶组合物，所述橡胶组合物进一步包含钴和/或含 钴化合物。(10)根据上述第(9)项所述的橡胶组合物，其中，所述钴和/或所述含钴化合物的 含量以钴量计为0. 03-3质量份，基于100质量份橡胶组分。(11)根据上述第(9)或(10)项所述的橡胶组合物，其中，所述含钴化合物为有机 酸的钴盐。(12)根据上述第(I)-(Il)项任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组分含有 天然橡胶和聚异戊二烯橡胶中的至少一种。(13)根据上述第(I)-(Il)项任一项所述的橡胶组合物，其中，所述橡胶组分包含 50质量％以上的天然橡胶和余量的合成橡胶。专利技术的效果上述第(1)项所述的专利技术为一种橡胶组合物，该橡胶组合物含有适于橡胶并具有 硫化延迟效果的新型硫化促进剂，该硫化延迟效果等同于或高于在亚磺酰胺类硫化促进剂 中已知作为提供给硫化反应以最大迟效性的硫化促进剂的N，N- 二环己基-2-苯并噻唑基 亚磺酰胺的硫化延迟效果。可以延长门尼焦烧时间(Mooney scorching time)而不劣化硫 化性质，并因此获得加工性和拉伸特性均优良以及显著降低焦烧发生的橡胶组合物。根据上述第(2)_(8)项所述的专利技术，可将门尼焦烧时间在合适范围内进一步延长 而不劣化硫化性质，并因此获得加工性和拉伸特性更优良以及更显著降低焦烧发生的橡胶 组合物。根据上述第(9)_(11)项所述的专利技术，获得与金属补强材料如用于橡胶制品(如轮 胎、工业皮带等)的钢丝帘线等的粘合耐久性优良的橡胶组合物。根据上述第(12)或(13)项所述的专利技术，获得耐久性优良的橡胶组合物。具体实施例方式以下将详细描述本专利技术的实施方案。本专利技术的橡胶组合物的特征在于包含橡胶组分、硫和下式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂(其中，R1表示具有3-12个碳原子的支化烷基；R2表示具有1_10个碳原子的线性 烷基或具有3-10个碳原子的支化烷基；χ表示整数1或2，η表示整数0或1)。用于本专利技术的橡胶组分没有特别限定，只要该橡胶组分用于橡胶制品如轮胎、工 业皮带等即可，如果该橡胶组分是主链中具有双键的橡胶组分，则它可以经硫交联。因此， 由上述式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂对该橡胶组分起作用，例如，使用天然橡胶和/ 或二烯类合成橡胶。具体而言，能够使用下列物质中的至少一种天然橡胶、异戊二烯橡胶、 苯乙烯_ 丁二烯共聚物、丁二烯橡胶、乙烯_丙烯-二烯共聚物、氯丁二烯橡胶、卤化丁本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶组合物，所述橡胶组合物包含橡胶组分、硫和由下式（Ⅰ）表示的亚磺酰胺类硫化促进剂：　　＊＊＊　（Ⅰ）　　（其中，Ｒ↑［１］表示具有３－１２个碳原子的支化烷基；Ｒ↑［２］表示具有１－１０个碳原子的线性烷基或具有３－１０个碳原子的支化烷基；ｘ表示整数１或２，ｎ表示整数０或１）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤克隆，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：JP[日本]