交联的薄膜粘合剂制造技术

本发明专利技术涉及由组分Ａ和组分Ｂ组成的两组份粘结剂体系，包括Ａ）至少一种具有至少一个迈克尔受体基团及另外具有至少一个迈克尔供体基团的聚合物，Ｂ）催化迈克尔加成反应的化合物，及任选的其他的添加剂和／或辅助剂，其中组分Ａ的聚合物的数均分子量（Ｍ↓［ｎ］）为１０００ｇ／ｍｏｌ－１００００００ｇ／ｍｏｌ。此外，本发明专利技术还涉及由这种粘结剂体系制造的两组份粘合剂、注模化合物和涂料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联的薄膜粘合剂本专利技术涉及 一 种粘结剂体系，所述的粘结剂体系能通过迈克尔加 成反应交联，并能在粘合剂中用作粘结剂体系。用于粘合剂中的两组份粘结剂体系通常是已知的。因此，2KPU 粘合剂在实践中证明了它们的价值。然而，这些聚氨酯粘结剂存在如下的缺点由于生产工艺，部分低分子量挥发性的异氰酸酯被包含在未交联的粘合剂中。然而，已知当这些异氰酸酯处理不当时，对健康 是有害的。因此，已经进行了许多尝试以开发一种不需要异氰酸酯基作为交联体系的粘合剂。因此，用于粘合剂中的粘结剂体系描述于DE lt) 2004 035542中，其中一个组分包括反应性的氨基，而另一个组分包 括作为活性基团的环状碳酸酯。另外的化学反应是迈克尔加成，它包括作为活性基团的迈克尔供 体和作为第二官能团的迈克尔受体。这种类型的体系是已知的，例如 见EP 1 283 235。此处，描述的组合物包含多官能的cx，卩-不饱和羧酸酯 以及聚合P-二羰基化合物作为第二组分，其中该聚合物被称作聚酯或聚 酯胺。例如EP 0 808 860同样是已知的，其中同样描述了基于聚合物的粘 结剂混合物，其中一个组分具有a,(3-不饱和羰基，第二组分具有多个丙 二酸酯基团，并包含引起迈克尔加成的催化剂作为第三组分。进一步，EP 1593727是已知的，其中描述了双组分体系，其中具 有大量迈克尔受体的聚合物存在于第一组分中，具有大量迈克尔供体 的聚合物在第二组分中，其中弱碱性催化剂必须包括在最后的粘结剂 混合物内。另外，EP 1435383是已知的。在此，描述了迈克尔交联粘结剂体 系，其中包括至少一个多官能的迈克尔供体、至少一个多官能的迈克 尔受体和强碱性的催化剂的混合物层被涂覆在基质上。随后另外的基 质与如此涂覆的基质结合。现有技术的组合物各自都包含聚合物或低聚物，它们包括多个迈 克尔供体基团。在该文献中，包括多个迈克尔受体基团的聚合物或低 聚物被称作第二组分。因此，这种粘结剂体系是双组分体系，其中两 种反应性聚合物存在于不同的组分中。为确保充分的交联，必须保持 预先确定的混合比。混合比取决于反应对方的官能度。准确的混合 是费劲的。此外，该类型的组合物通常反应性差，结果是必须使用特 别的催化剂。因此，本专利技术的目的是提供适合于许多应用领域的粘结剂体系， 例如用于硬的或挠性的不同材料基质的粘合剂，作为用于构件或涂层 表面的铸塑树脂，其中两种交联基存在于一个组分中，催化剂混合物 作为第二组分提供，这样确保混合物的交联反应。该目的通过两组份的粘结剂体系实现，所述的两组份粘结剂体系 由组分A和组分B组成，包括A)至少一个具有至少一个迈克尔受体基团 和另外至少一个迈克尔供体基团的聚合物，B)催化迈克尔加成反应的 化合物，及任选的其他的添加剂和/或辅助剂，其中组分A的聚合物的 数均分子量(Mn)为1000g/mol-1000000g/mo1。本专利技术进一步涉及用通过迈克尔加成交联的粘合剂结合挠性基质 的方法。本专利技术进一步涉及基于通过迈克尔加成交联的粘结剂体系的 两组份粘合剂。"粘合剂基础聚合物"理解为意思是能决定粘合剂关键特性例如粘着性、抗张强度和温度特性的热塑性的合成聚合物。这种聚合物的例子是热塑性弹性体；聚合物，例如乙烯-醋酸乙烯酯、SIS、 SBS、 SEBS 共聚物；聚烯烃，例如无定形的或半结晶聚烯烃类，特别是丙烯或乙 烯均聚物或共聚物，反应性和非反应性的线性或支化的热塑性的聚氨 酯；聚酰胺树脂、共聚多酰胺，例如聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚酯、聚 醚、聚碳酸酯、聚硅氧烷或聚(甲基)丙烯酸酯。该类型的聚合物应该具有更多的能够进一步反应的官能团，例如OH-、 NH-、 NCO-、 SH-、 COOH基团。基础聚合物特别是聚酯、聚醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚(甲 基)丙烯酸酯、基于乙烯基酯的共聚物、聚硅氧垸或其混合物，从该基 础聚合物能制造有本专利技术的官能化的组分A的粘结剂。它们应该具有 上述的官能团，所述的官能团能被改性以形成迈克尔供体或迈克尔受 体基团，或当制造时它们直接具有一个本专利技术所要求的迈克尔官能团。起到迈克尔供体作用的"官能团"理解为意思是包含一个或二个CH-酸性氢原子的基团。它们具有如下的结构Z-CHR-Z'其中z和z'独立地是吸电子的取代基，例如醛、酮、酯、酰胺、酐、 腈、硝基、亚砜或砜基团，R=Z、 H或是C1-C3烷基。这些官能团与聚 合物链通过基团Z和/或Z'结合。该类型的基团例如存在于来源于如下的化合物中卩-二羰基化合 物，例如乙酰乙酸酯、丙二酸二酯或相应的酰胺、双酮或甲烷三羧酸 酯；ct-氰基羰基衍生物，例如氰基乙酸或a-氰基酮衍生物；双氰亚甲基 衍生物，例如丙二腈；具有a-亚砜基团的羰基衍生物，例如磺基乙酸 或相应的酰胺。具有这类迈克尔供体活性的示例性的适当化合物是丙二酸的二甲基、二乙基、二丁基、二戊基酯，乙酰乙酸的甲基、乙基、 丁基、戊基酯，N-取代的乙酰胺或甲烷三羧酸的甲基、乙基、丁基酯。根据本专利技术，至少一个迈克尔供体基团必须存在于聚合物中，尽管可以存在多个基团。基于酸性CH-基团数量的CH-当量通常为 100-5000，优选为200-2000g/mo1。 迈克尔供体基团的数量取决于分子 量和预定的交联密度。在一个实施方式中，聚合物链包括2-10，特别 是最高达5个迈克尔供体基团。起到迈克尔受体作用的官能团理解为意思是具有不饱和双键和在 ct位上具有至少一个吸电子取代基的那些官能团。特别是，它们是a,p-不饱和羰基化合物，例如oc,卩-不饱和醛或酮、丙烯酸衍生物、甲基丙烯 酸衍生物、巴豆酸衍生物、衣康酸衍生物、马来酸衍生物、富马酸衍 生物、柠康酸衍生物、肉桂酸衍生物、cc-磺酸或膦酸取代的不饱和化 合物例如乙烯基磺酸衍生物、乙烯基膦酸衍生物，或硝基苯乙烯衍生 物。根据本专利技术，至少一个迈克尔受体基团必须存在于聚合物中。然 而，可以有两个到十个，特别是最高达五个迈克尔受体基团，反应成 为聚合物结构。它们能是不同官能的迈克尔受体基团，但是优选它们 是相同的官能团。本专利技术的适当的聚合物在分子中必须具有至少一个迈克尔受体基 团和至少一个迈克尔供体基团。 一个实施方式具有一个末端的迈克尔受体基团或一个迈克尔供体基团，而各自互补的供体/受体基团沿着聚 合物链分布。另外的实施方式具有一个末端迈克尔受体基团或一个迈 克尔供体基团，其他互补的基团在聚合物链中的一个或多个嵌段中分 布。在这种情况下，官能团在聚合物链中直接反应或它们在聚合物结 构上作为侧链进行反应。另外的实施方式在每一情况下在聚合物链上 的末端位置仅载带一个不同的互补的基团。迈克尔受体基团和迈克尔8供体基团的总和应该》2。聚合物应该优选是线性的，但是它同样可以引入部分的支化或星 形聚合物。在这种实施方式中，链分支的末端同样能被迈克尔受体基 团和/或迈克尔供体基团官能化。分子量(Mn)应该为1000g/mol-1000000g/mol(数均分子量，通过凝胶 渗透色谱法确定)，特别为2500-100000g/mo1。当在不含溶剂的体系中 使用时，应该优选达到50000g/mol;在溶解的体系中，下限还可以大于 10000g/mol。为得到挠性的交联聚合物，聚合物链中的反应官能团应 该空间相距很远；出于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种两组份的粘结剂体系，由组分Ａ和组分Ｂ组成，包括　Ａ）至少一种具有至少一个迈克尔受体基团及另外具有至少一个迈克尔供体基团的聚合物，　Ｂ）催化迈克尔加成反应的化合物，　Ｃ）以及任选的其他的添加剂和／或辅助剂，　其中组 分Ａ的聚合物的数均分子量（Ｍ↓［ｎ］）为１０００ｇ／ｍｏｌ－１００００００ｇ／ｍｏｌ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯莫勒，圭多科尔巴赫，帕维尔根茨切夫，克劳迪娅默克勒乔纳斯，诺波特比亚拉斯，
申请(专利权)人：汉高两合股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]