N-烯丙基空间位阻的叔胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了制备式Ⅰ化合物的方法，其中通用符号如权利要求１所定义，该方法包括：式Ⅱ的空间位阻的胺，其中通用符号如权利要求１所定义，与式Ⅲ的化合物，其中通用符号如权利要求１所定义，在催化剂的存在下进行反应。式Ⅰ的化合物用作保护有机材料防止氧化、热或光诱导的降解的稳定剂，尤其是合成聚合物、复印材料或涂层料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备N-烯丙基空间位阻的叔胺的改进方法，该胺适合于 使有机材料稳定，以防止氧化、热或光诱导的降解。N-烯丙基取代的空间位阻的胺光稳定剂是如下制备的在碱的存在 下，在高温下，由相应的空间位阻的仲胺与烯丙基卣进行烷基化。烯丙基卣的成本不断地提高，并且对这些N-烯丙基稳定剂的生产成 本具有很大影响。使用烯丙基卣的进一步的缺点是这种合成路线形成盐 副产物的事实，这种副产物对于环境是危险的，并且必须被除去。因此，高度合乎需要的是，由相应空间位阻的仲胺制备N-烯丙基空 间位阻叔胺的不含囟化物的方法。现在已经发现，在催化剂的存在下，用二氧化碳作为活化剂，可以 使空间位阻的胺与丙烯醇反应，形成所需要的N -烯丙基空间位阻的胺。本专利技术因此涉及制备式I化合物的改进方法其中连接基团R与它直接连接的碳原子，以及氮原子， 一起形成取 代的5-、 6-或7-元环状结构，R" R2、 Rg和R4彼此独立地是C广Cs烷基或C广C5羟烷基，或R！和R2与它们相连接的碳原子一起是C5-C12环烷基，或R3和R4与它们相 连接的碳原子一起是CVd2环烷基，R5、 R6、 R7、 Rs和R"皮此独立地是氢、d-Cs烷基、C2-Cs烯基、未取代的或被d-C4烷基、d-C4烷氧基或卣素取代的C5-Cu芳基；C广C4卤代烷基、氰基、硝基、卤素或-COOR4。； R 和R8—起还可以形成化学 键，RK)是CVCu烷基、CVd2环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，该方法包括式n的化合物H其中R、 Rh R2、 R3和R4如上所述，与式m的化合物OH其中R5、 R6、 R7、 Rs和R9如上所述，在催化剂的存在下进行反应。具有至多12个碳原子的烷基是支链或直链的原子团，例如甲基， 乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基， 正戊基，异戊基，l-曱基戊基，1,3-二甲基丁基，正己基，l-甲基己基， 正庚基，异庚基，1,1,3,3-四甲基丁基，l-曱基庚基，3-曱基庚基，正辛 基，2-乙基己基，1,1,3-三曱基己基，1,1,3,3-四甲基戊基，壬基，癸基， 十一烷基，l-甲基十一烷基，十二烷基或1,1,3,3,5,5-六甲基己基。具有至多5个碳原子的羟烷基是支链或直链的原子团，优选其含有 l至3个、尤其是1或2个羟基，例如，l-羟曱基，l-羟乙基，1-羟基丙 基，l-羟基丁基，l-羟基丁基，2-羟乙基，2-羟基丙基，2-羟基丁基，2-羟基丁基，2-羟基丙基或3-羟基丁基。C5-d2环烷基例如是环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基， 环癸基，环十一烷基或环十二烷基。具有2至8个碳原子的烯基是支链或直链的原子团，例如，乙烯基， 丙烯基，2-丁烯基，3-丁彿基，异丁烯基，正2,4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基或正2-辛烯基。芳基代表遵从Debye-Hueckel规则的基团；优选C5-C12芳基是苯基 和萘基。卣素是例如氟、氯、溴或碘。C7-C9苯基烷基例如是苄基，oc-曱基苄基，a,a-二曱苄基或2-苯乙基。优选千基和a,a-二甲千基。具有至多4个碳原子的烷氧基是支链或直链的原子团，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基或异丁氧基。所考虑的是制备式I化合物的方法，其中Ra、 R2、 R3和R4是曱基。 还考虑的是制备式I化合物的方法，其中R5、 R6、 R7、 Rs和R9是氢。CH，一特别感兴趣的是制备式I化合物的方法，其中R是R1TC^ ,和、CH2—Rii是与三嗪环相连接的氮。优选的是制备式I化合物的方法，其中R是fvc" ,、CH2—R4、 R2、 Rg和R4是曱基，R5、 R6、 R7、 Rg和R9是氪，和 Ri i是与三。秦环相连接的氮。还优选的是制备式I化合物的方法，其中式I的化合物是单体、低 聚或聚合的空间位阻的胺光稳定剂的 一部分。优选，相对于每单位的式II的空间位阻的仲胺，以等摩尔至100倍 过量来使用式III化合物，例如1至50倍过量，优选1至20倍过量， 典型地1至4倍过量。优选，催化剂是金属催化剂。使人感兴趣的是选自钯、铑、钌、锇、 铜、镍、锰、铁和钴催化剂的金属催化剂。优选，在制备式i化合物的方法中，相对于每单位的式n的空间位阻的仲胺，以0.01至30 molo/。的数量使用催化剂，优选0.01至20 mol%， 典型地O.l至10mol%。还使人感兴趣的是制备式I化合物的方法，其中催化剂是含有膦配 体的金属催化剂。膦的实例是式IV的化合物P(Q)3 (iv)其中Q可以相同或不同，并且是例如具有1至10个碳的烷基、具有4 至10个碳的环烷基和/或具有6至10个碳的芳基，其例子是曱基、丁基、环己基、苯基、曱苯基。优选，至少一个是芳基，和最优选，配体是三 芳基。具有上述结构的合适配体的例子是下列三甲基膦，三环己基膦，三(间磺基(sulfonato)苯基)膦(TPPTS),三苯基膦，2,2'-二(二苯基膦 基)-1 ， 1 '-联二萘(BINAP)。优选的配体是三苯基膦。优选，配体的数量是每个金属原子1至10摩尔。尤其优选的配体/原 子金属比是2至6。特别感兴趣的是制备式I化合物的方法，其中催化剂是(四三苯基膦)4巴。制备式I化合物的方法可以另外包括溶剂和/或碱。 本专利技术方法的有用溶剂是例如饱和和芳香烃、酮、酯、水或醇或其混合物。优选，溶剂可以是式ni的化合物(烯丙醇)。尤其优选的有机溶 剂的例子是曱苯、二甲苯、丙酮、甲醇或乙酸乙酯。在性质上，碱是无机或有机碱。特别感兴趣的碱是例如石友酸钠、碳 酸钾、氬氧化钠、三乙胺或吡，定。在制备式I化合物的本专利技术方法中，反应温度是例如10和180。C之 间，优选在20和14(TC之间，和1至30个绝对大气压，优选1至15个 绝对大气压的压力下。还特别感兴趣的是制备式I化合物的方法，其中还存在二氧化碳或 另一种惰性气体或其混合物。惰性气体的例子是例如氮气或氩气。优选， 使用包括二氧化碳和氮气的惰性气体混合物。下列实施例进一 步举例说明本专利技术。份数或百分数是指重量。实施例1 :由化合物A起始，制备化合物101。(A)在配备机械搅拌器、冷凝器和含有C02的橡皮气嚢的圆底烧瓶中，将7.0 g(Mw3889， 23.27 mmol哌啶单元)化合物A、2.7 g(46.9 mmol)烯丙醇、0.46 g(0.4 mmol)(四三苯基膦)钇 和2.37 g(22.8 mmol)三乙胺加入到25 mL甲苯中。将混合物在50。C搅拌22 小时。然后，用！H-NMR分析粗品反应物，显示化合物A的2,2,6,6-四 甲基哌啶单元的470/。N-H基团转变为相应的N-烯丙基，由此形成化合物 101。实施例2 :化合物102的制备。(102)在配备机械搅拌器的高压釜中，将7.12 g(10.0 mmol)2,4,6-三(N-正 丁基-N-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基))-l,3,5-三嗪、3.45 g(60 mmol)烯丙醇、 0.57g(0.5mmol)(四三苯基膦)钯加入到30mL丙酮中。然后，用<302将氛 围饱和，并将反应混合物在强烈搅拌下、在3(TC保持60小时。然后，用 iH-NMR分析粗品反应物，显示2,4,6-三(N-正丁基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备式Ⅰ化合物的方法，　＊＊＊　（Ⅰ），　其中连接基团Ｒ与它直接连接的碳原子，以及氮原子，一起形成取代的５－、６－或７－元环状结构，　Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］彼此独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基或 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］羟烷基，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］与它们相连接的碳原子一起是Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，或Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］与它们相连接的碳原子一起是Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，　Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］、Ｒ ↓［８］和Ｒ↓［９］彼此独立地是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烯基、未取代的或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基或卤素取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］芳基；Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、氰基、硝基、卤素或－ＣＯＯＲ↓［１０］；和Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］一起还可以形成化学键，　Ｒ↓［１０］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基或苯基，　该方法包括：式Ⅱ的化合物　 　＊＊＊　（Ⅱ），　其中Ｒ、Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］如上所述，与式Ⅲ的化合物　＊＊＊　（Ⅲ），　其中Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］、Ｒ↓［８］和Ｒ↓［９］如上所述，在催化剂的存在下进行反应。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M萨拉，
申请(专利权)人：西巴控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]