聚亚芳基的制备方法技术

聚亚芳基的制备方法，其特征在于：在催化剂量的二价镍化合物、三价磷配位体和锌的存在下，仅使式（１）（式中，Ａ表示碳原子数为１～２０的烷氧基等；Ｒ↑［１］表示氟原子等；Ｘ↑［１］表示氯原子等；ｋ表示０～３的整数）所示的二卤代联苯化合物聚合、或者使式（１）所示的二卤代联苯化合物与式（２）所示的芳族化合物或式（３）所示的芳族化合物（式中，ａ、ｂ和ｃ表示０或１；ｎ表示５以上的整数；Ａｒ↑［１］、Ａｒ↑［２］、Ａｒ↑［３］、Ａｒ↑［４］和Ａｒ↑［５］表示二价的芳族基团；Ｙ↑［１］和Ｙ↑［２］表示单键等；Ｚ↑［１］和Ｚ↑［２］表示－Ｏ－或－Ｓ－；Ｘ↑［２］和Ｘ↑［３］表示氯原子等）聚合。Ｘ↑［３］－Ａｒ↑［５］－Ｘ↑［３］（３）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚亚芳基(polyarylene)的制备方法。
技术介绍
具有磺酸基的聚亚芳基可用作固体高分子型燃料电池用的高分 子电解质等。作为其制备方法，已知有使用二卤代联苯二磺酸二苯酯 作为单体的方法(参照Macromol. Rapid Commun.， 15, 669-676 (1994) 和Polymeric Materials; Science & Engineering, 2003, 89， 438-439)。
技术实现思路
本专利技术提供以下<1> ~ <7>。<1〉，其特征在于在催化剂量的二价镍化 合物、三价磷配位体和锌的存在下，仅使式(l)所示的二卣代联苯化合 物聚合、或者使式(1 )所示的二卤代联苯化合物与式(2)所示的芳族化合 物或式(3)所示的芳族化合物聚合，式(l)中，A表示被l个或2个碳原子数为1 20的烃基取代的氨基或 碳原子数为1 20的烷氧基。其中，上述烃基和烷氧基可被选自氟原子、 碳原子数为1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基、碳原子数为6 20的芳氧基、碳原子数为2 20的酰基和氰基的至少一种基团取代。RJ表示氟原子、碳原子数为1 20的烷基、碳原子数为1 20的烷氧 基、碳原子数为6 20的芳基、碳原子数为6 20的芳氧基、碳原子数为 2 20的酰基或氰基。其中，碳原子数为1 20的烷基、碳原子数为1 20 的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基、碳原子数为6 20的芳氧基和碳原 子数为2 20的酰基可被选自氟原子、氰基、碳原子数为l-20的烷氧基、 碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6 20的芳氧基的至少 一种取代 基取代。W为多个时，W可以是相同的基团、也可以是不同的基团。 另外，相邻的两个W可以结合形成环。乂1表示氯原子、溴原子或碘原子。k^示0 3的整数。x2毋A^-Y^Ar2-Z书Ar3-YVAr4-Zy^A^-YVArj"X2 (2)式(2)中，a、 b和c相同或不同，表示0或1; n表示5以上的整凄t。 Ar1、 Ar2、 Ai^和A一相同或不同，表示二价芳族基团。 其中，二价芳族基团可被选自下述基团的至少 一种取代基取代， 所述基团为碳原子数为1 20的烷基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为 1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6~20的芳氧基的 至少一种取代基取代；碳原子数为1 20的烷氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数 为1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6 20的芳氧基 的至少一种取代基取代；石友原子数为6 20的芳基，其可被选自氟原子、氛基、碳原子数为 1 20的烷氧基和碳原子数为6~10的芳氧基的至少 一种取代基取代；碳原子数为6 20的芳氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数 为1 20的烷氧基和碳原子数为6~20的芳氧基的至少 一种取代基取代； 以及碳原子数为2 20的酰基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为1~20的烷氧基、碳原子数为6~20的芳基和碳原子数为6 20的芳氧基的 至少一种取代基取代。Y'和Y2相同或不同，表示单键、-CO-、 -SOr、 -C(CH3)2-、 -C(CF3)2-或药-9，9-二基。Zi和Z^目同或不同，表示-O-或-S-。 乂2表示氯原子、溴原子或碘 原子。X3—Ar5—X3 (3) 式(3)中，ArS表示二价芳族基团。其中，二价芳族基团可被选自下述基团的至少 一种取代基取代， 所述基团为碳原子数为1 20的烷基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为 1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6 20的芳氧基的 至少一种取代基取代；碳原子数为1 20的烷氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数 为1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6 20的芳氧基 的至少一种取代基取代；,炭原子数为6 20的芳基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为 1 20的烷氧基和碳原子数为6 20的芳氧基的至少 一种取代基取代；碳原子数为6 20的芳氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数 为1 20的烷氧基和碳原子数为6 20的芳氧基的至少一种取代基取代； 以及碳原子数为2 20的酰基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为 1 20的烷氧基、碳原子数为6 20的芳基和碳原子数为6~20的芳氧基的 至少一种取代基取代。^表示氯原子、溴原子或碘原子。<2> <1>所述的，其中三价磷配位体为式(4) 所示的双齿-辟配4立体。<formula>formula see original document page 9</formula>式(4)中，B表示亚甲基、亚乙基、三亚曱基、四亚曱基、二茂铁 -l,l，-二基、1,1，-氧双(2，2，-亚苯)基、口占吨-4，5-二基、吩嗨。秦-4,6-二基、 1,1，-联萘-2，2，-二基、1，1，-联苯-2，2，-二基或-对位环芳-4,12-二基；A,表示可被选自氟原子、三氟曱基和碳原子数为l-20的烷氧基的 至少 一种基团取代的碳原子数为6~20的芳基。<3><2>所述的，其中在式(4)中，A一为苯基、 4-曱氧基苯基或4-三氟曱基苯基。<4><2>所述的，其中在式(4)中，B为二茂铁 -1,1 ，-二基或1 ， 1 ，-氧双(2，2 ，-亚苯)基。<5> <1>所述的，其中三价磷配位体为三芳 基膦。<6> <1>所述的，其中三价磷配位体为三烷 基膦。<7> < 1 > <6>中任一项所述的，其中二价镍 化合物为卣化镍。实施专利技术的最佳方式首先，对式(l)所示的二卣代联苯化合物(以下，简记为二面代联 苯化合物(l))加以说明。<formula>formula see original document page 9</formula>A表示被l个或2个碳原子数为l-20的烃基取代的氨基或碳原子数为1 20的烷氧基。作为碳原子数为1 20的烃基，其例子有曱基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2,2-曱基丙基、 正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、 正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、 正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苯基、1，3-丁 二烯-l，4-二基、1,4-丁二基、1,5-戊二基、联苯-2,2，-二基、邻苯二曱基等。所述的被1个或2个碳原子数为1 20的烃基取代的氨基的例子有 曱基氨基、二曱基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正 丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、正丁基氨基、二正丁基氨基、 仲丁基氨基、二仲丁基氨基、叔丁基氨基、二叔丁基氨基、正戊基氨 基、2,2-二曱基丙基氨基、正己基氨基、环己基氨基、正庚基氨基、 正辛基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、正十一烷基氨基、正十二烷 基氨基、正十三烷基氨基、正十四烷基氨基、正十五烷基氨基、正十 六烷基氨基、正十七烷基氨基、正十八烷基氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚亚芳基的制备方法，其特征在于：在催化剂量的二价镍化合物、三价磷配位体和锌的存在下，仅使式（１）所示的二卤代联苯化合物聚合、或者使式（１）所示的二卤代联苯化合物与式（２）所示的芳族化合物或式（３）所示的芳族化合物聚合，　＊＊＊　（１ ）　式（１）中，Ａ表示被１个或２个碳原子数为１～２０的烃基取代的氨基或碳原子数为１～２０的烷氧基；其中，上述烃基和烷氧基可被选自氟原子、碳原子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基、碳原子数为６～２０的芳氧基、碳原子数为２～２ ０的酰基和氰基的至少一种基团取代；　Ｒ↑［１］表示氟原子、碳原子数为１～２０的烷基、碳原子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基、碳原子数为６～２０的芳氧基、碳原子数为２～２０的酰基或氰基；其中，碳原子数为１～２０的烷基、碳原 子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基、碳原子数为６～２０的芳氧基和碳原子数为２～２０的酰基可被选自氟原子、氰基、碳原子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基和碳原子数为６～２０的芳氧基的至少一种取代基取代；Ｒ↑［１］为多个时，Ｒ↑［１］可以是相同的基团，也可以是不同的基团；另外，相邻的两个Ｒ↑［１］可以结合形成环；　Ｘ↑［１］表示氯原子、溴原子或碘原子；ｋ表示０～３的整数；　Ｘ↑［２］－［－［－（－Ａｒ↑［１］－Ｙ↑［１］）↓［ａ］－Ａｒ↑［２ ］－Ｚ↑［１］－［－（－Ａｒ↑［３］－Ｙ↑［２］）↓［ｂ］－Ａｒ↑［４］－Ｚ↑［２］］↓［ｃ］－］↓［ｎ］－（－Ａｒ↑［１］－Ｙ↑［１］）↓［ａ］－Ａｒ↑［２］］－Ｘ↑［２］　（２）　式（２）中，ａ、ｂ和ｃ相同或不同，表示０或１；ｎ 表示５以上的整数；　Ａｒ↑［１］、Ａｒ↑［２］、Ａｒ↑［３］和Ａｒ↑［４］相同或不同，表示二价芳族基团；　其中，二价芳族基团可被选自下述基团的至少一种取代基取代，所述基团为：　碳原子数为１～２０的烷基，其可被选自氟原子、氰 基、碳原子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基和碳原子数为６～２０的芳氧基的至少一种取代基取代；　碳原子数为１～２０的烷氧基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为１～２０的烷氧基、碳原子数为６～２０的芳基和碳原子数为６～２０的 芳氧基的至少一种取代基取代；　碳原子数为６～２０的芳基，其可被选自氟原子、氰基、碳原子数为１～２０的烷氧基和碳原子数为６～１０...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小田精二，神川卓，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]