多元醇分散体的制备方法技术

技术编号:5474174 阅读:265 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及至少包含至少一种多元醇和至少一种聚合物粒子混合物的多元醇分散体,所述聚合物粒子混合物包含至少一种热塑性聚合物(P)和至少一种嵌段共聚物(B),其中所述嵌段共聚物(B)具有至少一个可与热塑性聚合物(P)相容的嵌段和至少一个可与多元醇相容的嵌段,本发明专利技术还涉及制备该多元醇分散体的方法,该多元醇分散体在制备聚氨酯中的用途以及制备聚氨酯的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含至少一种多元醇和至少一种聚合物粒子混合物的多元 醇*体,该聚合物粒子混合物包含至少一种热塑性聚合物(P)和至少一种嵌段共聚物(B),其中所述嵌段共聚物(B)具有至少一个可与热塑性聚合物 (P)相容的嵌段和至少一个可与多元醇相容的嵌段。本专利技术还涉及一种制备此类多元醇^t体的方法,该多元醇分散体在制备聚氨酯中的用途以及一 种制备聚氨酯的方法。多元醇分散体经常用于聚氨酯制剂尤其是聚氨酯泡沫制剂中以改善其 机械性能。例如在传统的聚醚醇基体中由丙烯腈和苯乙烯的自由基共聚制备接枝 多元醇是公知的现有技术。该聚合在包含稳定M体的聚醚链和参与共聚 的烯烃基团的大分子单体存在下进行。通过该方法制备的M体包含通常 具有l微米直径的粒子,该粒子具有聚烯烃核和可与基体多元醇相容并且 防止粒子附聚的聚醚壳。正如许多专利所述,具有小粒子和单峰粒度分布的接枝多元醇例如可 以通过半分4比反应制备。EP 0 221 412 A2公开了在聚氧亚烷基-聚醚多元醇中的接枝聚合物分 散体用于制备聚氨酯泡沫。该接枝聚合物通过自由基聚合制备。US 4,568,705和US 4,522,976公开了同样通过在多元醇自身中的自由基聚合制 备的低粘度稳定的接枝聚合物M体。同样公开了该接枝聚合物在制备聚 氨酯中的用途。WO 01/27185公开了制备聚醚-聚酯嵌段共聚物的方法,在该方法中聚 酯醇与烯化氧在多金属氰化物催化剂存在下反应。其中同样公开了它们在制备聚氨酯中的用途。WO 03/076488也涉及使用至少一种双金属氰化物催化剂制备聚醚醇 的方法,还描述了使用其中公开的聚醚醇制备聚氨酯的方法。已知的接枝多元醇或接枝多元醇M体的缺点是它们的制备首先需要 复杂地合成大分子单体,然后将该大分子单体用于聚合中。该聚合本身也 需要高水平的安全措施。反应后需要取出未反应的残留单体也是一个缺点。 从上述现有技术出发,本专利技术的目的是提供能够简单、廉价地制备的 多元醇分散体。本专利技术的另 一个目的是提供其性能可以容易调整的多元醇分散体。 根据本专利技术,该目的通过一种多元醇M体而实现,所述多元醇M体至少包含(i) 至少一种多元醇和(ii) 至少一种包含至少一种热塑性聚合物(P)和至少一种嵌段共聚物(B)的 聚合物粒子混合物,其中嵌段共聚物(B)具有至少一个可与热塑性聚合物(P)相容的嵌段和至少 一个可与多元醇相容的嵌段。对本专利技术而言,多元醇为多醇,并且对本专利申请而言,也可以是具 有分子量分布的多元醇混合物。对本专利技术而言,聚合物或嵌段共聚物是可以通过聚合物领域技术人员 公知的方法来表征的聚合化合物,并且通常具有分子量分布。通常各个分 子的结构也可以在聚合物常见范围内有所不同。对本专利技术而言,聚合物粒子混合物是这样一种聚合物粒子的混合物, 其中各个聚合物粒子混合物的所有聚合物粒子包含相同的热塑性聚合物(P) 和相同的嵌段共聚物(B),但是,例如在各个聚合物粒子中的热塑性聚合物 (P)对嵌段共聚物(B)的比率不同或者各个聚合物粒子的粒径不同。根据本专利技术,聚合物粒子优选具有这样一种结构,其中嵌段共聚物(B) 在每种情况中位于聚合物粒子的表面。根据本专利技术,嵌段共聚物(B)因此在 本专利技术多元醇^L体中用作表面活性物质。热塑性聚合物(P)和嵌段共聚物 (B)例如可以在聚合物粒子中以共结晶的形式存在。可以简单的方式制备本专利技术的多元醇分散体。尤其没有必要在多元醇 中进行聚合,在这种情况下需要将单体取出。因此,也存在较宽范围的结 合多元醇和热塑性聚合物(P)的可能方式,即对于可以通过在各个多元醇中聚合制备的具体聚合物没有限制。根据本专利技术,热塑性聚合物(P)尤其也可 以是散装塑料或回收产物。对本专利技术而言适合用作多元醇的化合物是羟基官能度为2-8,优选2-6 和平均分子量为300-8000克/摩尔,优选300-5000克/摩尔的化合物。多羟 基化合物的羟基值一般为20-160,优选为28-70。羟基值例如可以通过羟基与乙酸酐的定量反应并用KOH滴定所形成 的乙酸来测定。平均分子量例如可以通过凝胶渗透色语法(GPC)测定。原则上本领域 技术人员公知合适的方法。可以使用例如聚苯乙烯作为GPC测试的标样, 或者尤其是对于酯的测试可以使用聚甲基丙烯酸甲酯作为GPC测试的标样。粘度和碘价也适合于表征多元醇。在本文中,粘度例如是10-100 OOOmPas,尤其是25-50 OOOmPas,优 选是30-30 OOOmPas,尤其优选是40-10 OOOmPas,更优选是50-5000mPas。对本专利技术而言,多元醇的碘价例如是<10克碘/100克聚合物,尤其是 <5克碘/100克聚合物,优选<2.5克碘/100克聚合物,尤其优选<2.0克捵/100克聚合物。优选使用聚醚醇或聚酯醇作为多元醇。适合用于本专利技术目的的多元醇例如可以通过^f吏用带羟基的起始剂分子 用环氧丙烷和环氧乙烷烷氧基化来制备。适合的化合物例如描述于WO 03/076488中。在另一个实施方案中,本专利技术因此还提供一种上述的多元醇*体, 其中至少一种多元醇选自聚醚醇和聚酯醇。根据本专利技术,适合的热塑性聚合物(P)是本领域技术人员公知的用于该 用途的所有聚合物,只要它们是热塑性聚合物。适合用于本专利技术目的的热塑性聚合物(P)尤其是聚苯乙烯,取代的聚苯 乙烯(例如烷基取代的聚苯乙烯),聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚烯烃(例 如聚乙烯,聚丙烯,聚丁二烯),聚氯乙烯,聚丙烯腈,聚酯(例如聚对苯 二甲酸乙二醇酯),聚酰胺(例如尼龙)。根据本专利技术,原则上对于适合的嵌段共聚物(B)可用的所有热塑性聚合 物可以分散在多元醇中。尤其优选聚苯乙烯和其它聚烯烃,聚酯和聚酰胺。适合用于本专利技术目的的热塑性聚合物(P)通常具有50 000-5 000 000克/ 摩尔的平均分子量,例如100 000-1 000 000克/摩尔。对本专利技术而言,通常 使用GPC测定分子量, 一般使用聚苯乙烯标样。适合用于本专利技术目的的热塑性聚合物(P)通常具有在使用温度以上的 玻璃化转变温度(Tg)。适合用于本专利技术目的的热塑性聚合物(P)通常具有大 于25。C,尤其大于6(TC,尤其优选大于8(TC的玻璃化转变温度。通常使 用DSC测定玻璃化转变温度。适合用于本专利技术目的的热塑性聚合物(P)可以通过本领域技术人员公知的所有常规聚合方法来制备。适合的方法例如是自由基或阴离子聚合方法。根据本专利技术,也可以使用上述聚合物的共聚物作为热塑性聚合物(P), 例如苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物,苯乙烯和丙烯腈或苯乙烯和乙烯的共聚 物。在另一个实施方案中,本专利技术因此还提供一种上述的多元醇^L体, 其中至少一种热塑性聚合物(P)选自聚苯乙烯,聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。根据本专利技术,优选使用回收的材料(即由回收的方法得到的聚合物)作 为热塑性聚合物(P)。此类回收的聚合物例如可以是聚乙烯或聚对苯二甲酸 乙二醇酯。在另一个实施方案中,本专利技术因此还提供一种上述的多元醇^L体, 其中至少一种热塑性聚合物(P)是回收的聚乙烯或回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯。本文首要的优点是能够在高价值应用中以这种方式使用低价格回收的塑料。根据根据本专利技术,该嵌段共聚物还可以包含其它嵌段。各个嵌段本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多元醇分散体,其至少包含: (i)至少一种多元醇和 (ii)至少一种包含至少一种热塑性聚合物(P)和至少一种嵌段共聚物(B)的聚合物粒子混合物, 其中嵌段共聚物(B)具有至少一个与热塑性聚合物(P)相容的嵌段和至少一个 与多元醇相容的嵌段。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:C施诺普法伊尔
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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