热收缩性聚酯系薄膜、及其制造方法技术

提供长度方向为主收缩方向，在低温区域中，在长度方向上不收缩，但在高温区域中显示高的收缩特性，而且，与主收缩方向正交的宽度方向上的机械强度极高，尤其，能够适当地使用于干电池外装标签形成用薄膜及其类似用途的热收缩性聚酯系薄膜。本发明专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中主收缩方向为长度方向。还有，在８０℃的温水中处理了１０秒钟的情况下的长度方向的热水温热收缩率、在１４０℃的甘油浴中处理了１０秒钟的情况下的长度方向的热收缩率及宽度方向的热收缩率分别调节为规定的范围。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，尤其涉及适合干电池的外装用 标签或其类似用途的。
技术介绍
近年来，在PET瓶或玻璃容器等外观提高、同时实现了内容物的保护和商品的显 示的标签包装等用途中广泛地利用了热收缩性聚酯系薄膜。所述热收缩性聚酯系薄膜要 求在宽度方向上大幅度地收缩的特性，因此，主要仅在宽度方向上拉伸而制造的情况居多 (专利文献1)。专利文献1 特开平9-239833号公报最近，在干电池的外观用途中使用了层叠有热敏性胶粘剂的热收缩性聚酯系薄 膜。采用如下所述的加工方法，即在那样将层叠有热敏性胶粘剂的热收缩性聚酯系薄膜装 配于干电池的外侧时，利用加热为7o°c iio°c的鼓，在于电池的外侧卷绕(本体卷绕)薄 膜，在相互层叠的部分中使热敏性胶粘剂熔融(热封)，由此在干电池的外侧缓慢地卷绕薄 膜后，将该干电池加热为约140°c，使薄膜热收缩，由此使薄膜与干电池的外侧密接。然而， 就如专利文献1 一样仅在宽度方向上实施了拉伸的薄膜来说，约60°c 80°C的低温区域中 的收缩率或热收缩应力过高，因此，利用加热的鼓，在干电池的周围卷绕时，薄膜收缩，因此 最终热收缩时的收缩精加工性不良。另外，在干电池这样的圆柱状体装配标签时，需要以环状装配于圆柱状体后，在圆 周方向上热收缩，因此，在将宽度方向上热收缩的热收缩性薄膜用作标签的情况下，需要在 薄膜的宽度方向成为圆周方向地形成了环状体的基础上，将所述环状体按规定的长度切 断，装配于圆柱状体。从而，难以将由在宽度方向上热收缩的热收缩性薄膜形成的标签以高 速装配成圆柱状体。因此，最近，寻求能够从薄膜辊直接装配于圆柱状体的周围(所谓的本 体卷绕)的、在长度方向上热收缩的薄膜，但如专利文献1 一样仅在宽度方向上实施了拉伸 的薄膜不能应对这样的需求。而且，就如专利文献1 一样仅在宽度方向上实施了拉伸的薄膜来说，长度方向的 机械强度低，因此，在加工时还发生容易断裂的不妥善情况。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供消除上述以往的热收缩性聚酯系薄膜具有的问题，长度方 向为主收缩方向，在低温区域(约60°C 80°C)中，在长度方向上不收缩，但在高温区域 (约130°C 150°C )中，显示高的收缩特性，而且，主收缩方向及宽度方向上的机械强度极 高，在加工时难以断裂，尤其能够适合使用于干电池外装标签用薄膜及其类似用途的热收 缩性聚酯系薄膜。在本专利技术中，第一专利技术中记载的专利技术为一种热收缩性聚酯系薄膜，其由以对苯二 甲酸乙二醇酯为主要的构成成分且在二醇成分中含有1摩尔％以上且12摩尔％以下的可成为非晶成分的一种以上的单体成分而成的聚酯系树脂来形成，并且，形成为一定宽度的 长条状，主收缩方向为长度方向，其特征在于，满足下述要件(1) (3)，即(1)在80°C的热水中经过10秒钟进行了处理的情况下的长度方向的热水温热收 缩率为0%以上且5%以下；(2)在加温为140°C的甘油浴中经过10秒钟进行了处理的情况下的长度方向的热 收缩率为30%以上且50%以下；(3)在加温为140°C的甘油浴中经过10秒钟进行了处理的情况下的与长度方向正 交的宽度方向的热收缩率为-5%以上且10%以下。第二专利技术中记载的专利技术在第一专利技术中记载的专利技术中，其特征在于，可成为非晶成 分的单体成分含有新戊二醇、1，4_环己烷二甲醇、间苯二甲酸中的至少一种。第三专利技术中记载的专利技术在第一专利技术中记载的专利技术中，其特征在于，长度方向的折 射率为1.600以上且1.630以下，并且，宽度方向的折射率为1.620以上且1.650以下。第四专利技术中记载的专利技术在第一专利技术中记载的专利技术中，其特征在于，从30°C加温至 140°C的情况下的长度方向的最大热收缩应力为2. 5MPa以上且20. OMPa以下。第五专利技术中记载的专利技术在第一专利技术中记载的专利技术中，其特征在于，在40°C、65% RH的气氛下经过700小时以上，进行了老化后的自然收缩率为0. 05%以上且1. 5%以下。第六专利技术中记载的专利技术为一种热收缩性聚酯系薄膜的制造方法，其特征在于，其 是用于连续地制造第一 第五中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜的制造方法，将未拉伸 薄膜在拉幅机内利用夹具把持了宽度方向的两端缘的状态下，在Tg以上且Tg+40°C以下的 温度下，在宽度方向上以1.8倍以上且6.0倍以下的倍率进行了拉伸后，使其通过未主动实 施加热操作的中间区域，在90°C以上且130°C以下的温度下经过1. 0秒以上且10. 0秒以下 的时间来进行热处理，然后，冷却至薄膜的表面温度成为30°C以上且70°C以下，切断除去 薄膜的宽度方向的两端缘的夹具把持部分后，在Tg以上且Tg+80°C以下的温度下，在长度 方向上以1.5倍以上且4.0倍以下的倍率拉伸，然后，在拉幅机内利用夹具把持了宽度方向 的两端缘的状态下，在110°C以上且160°C以下的温度下经过1. 0秒以上且10. 0秒以下的 时间进行热处理。就本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜来说，长度方向为主收缩方向，在低温区域 (60°C 80°C)中，在长度方向上不收缩，但在高温区域(130°C 150°C)中，显示高的收缩 特性，而且，主收缩方向及宽度方向上的机械强度极高，在加工时难以断裂。从而，尤其，能 够适当地使用于干电池外装标签形成用薄膜及其类似用途，能够在短时间内效率非常良好 地装配于于电池的周围，而且，在装配后热收缩的情况下，能够显示热收缩引起的褶皱或收 缩不足极少的良好的精加工。另外，根据本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜的制造方法可知，能 够效率良好地廉价制造在低温区域中，在长度方向上不收缩，但在高温区域中，显示高的收 缩特性，而且，与主收缩方向正交的宽度方向上的机械强度极高的热收缩性聚酯系薄膜。附图说明图1是表示在收缩精加工性的评价中，在干电池的上端缘的外周卷绕了样品薄膜 的状态的说明图。图2是表示在耐断裂性的评价中，在样品薄膜产生了“长度方向的裂纹”的状态的 说明图。图中F_薄膜；V-干电池。 具体实施例方式本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯系树脂需要以对苯二甲酸乙二醇酯 为主要的构成成分。另外，作为构成在本专利技术中使用的聚酯系树脂的二羧酸成分，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸二羧酸 等脂肪族二羧酸、及脂环式二羧酸等。在含有脂肪族二羧酸(例如，己二酸、癸二酸、癸二羧酸等)的情况下，优选含量不 足3摩尔％。就使用以3摩尔％以上含有这些脂肪族二羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系 薄膜来说，高速装配时的薄膜硬度(stiffness)不充分。另外，优选不含有三价以上的多元羧酸(例如，苯偏三酸、均苯四酸及这些的酐 等)。就使用含有这些多元羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系薄膜来说，难以实现必要的高 收缩率。作为构成在本专利技术中使用的聚酯的二醇成分，可以举出乙二醇、1-3丙二醇、1-4 丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇、1，4_环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。在本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯优选含有1，4_环己烷二甲醇等环 状二醇、或具有碳原子数3 6个的二醇(例如，1-3丙二醇、1-4 丁二醇、新戊二醇、己二醇 等)中的一种以上，将玻璃化转变温度(Tg)调节为60 80°本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，所述热收缩性聚酯系薄膜由以对苯二甲酸乙二醇酯为主要的构成成分且在二醇成分中含有１摩尔％以上且１２摩尔％以下的能够成为非晶成分的一种以上单体成分而成的聚酯系树脂形成，并且，形成为一定宽度的长条状，主收缩方向为长度方向，并且，满足下述条件（１）～（３）：（１）在８０℃的温水中经１０秒钟进行处理的情况下的长度方向的热水温热收缩率为０％以上且５％以下；（２）在加温为１４０℃的甘油浴中经１０秒钟进行处理的情况下的长度方向的热收缩率为３０％以上且５０％以下；（３）在加温为１４０℃的甘油浴中经１０秒钟进行处理的情况下的与长度方向正交的宽度方向的热收缩率为－５％以上且１０％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤卓郎，桥本正敏，野濑克彦，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，富吉包装国际股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP