作为香料的α,β-不饱和腈制造技术

短链α，β-不饱和腈作为香精和香料的用途和包含所述短链α，β-不 饱和腈的香精和香料用品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为香料的a，p-不饱和腈本专利技术涉及短链的链-2-烯腈作为加香成分的用途，和包含所述短链的链-2-烯腈的香精和香料。在香料业中持续需要增强或改进气味香型的新化合物。 短链的链-2-烯腈是现有技术中已知的。但是，尽我们所能了解的，现有技术中完全没有记载其器官感觉性质或者这类化合物在香料领域中的任何用途。文献中描述的适用于香料领域的仅有的短链腈是3-丁烯腈和4-戊 烯腈，其分别具有类似洋葱的和刺鼻的类似芥末的气味香型(6化Int. Congr. Essent. Oils 1974， 73， W. S. Brud et al.)。令人惊讶地，本专利技术人发现某些短链的链-2-烯腈具有非常令人感 兴趣的青香、果香气味香型。因此，本专利技术的方面之一涉及式(I)化合物或其混合物作为香料或 香精成分的用途，(I)其中R选自直链、支链C3-4烷基和C3-4环烷基，例如丙基、丙-2-基、丁基、l-曱基丙-l-基、2-甲基丙-l-基和环丙基；且所述双键为E或Z 构型。尽管(Z)-和(E)-异构体显示类似的嗅觉特征，但是(Z)-异构体的气 味阈值与其相应的(E)-异构体相比更高。因此，优选使用纯的(E)-异构 体。但是，也可以使用两种异构体的混合物，优选使用通过合成容易 获得的富含(E)-异构体的混合物。本文中的术语富含用于描述对于(E)-异构体而言异构体纯度4大于1:1的本专利技术化合物。尤其优选的是异构体纯度为1.5:1(E:Z)的化 合物，更优选2:1(E:Z)或3:1(E:Z)，最优选5:1(E:Z)或更大。根据本专利技术的化合物可以含有一个立体中心，因而可以作为立体 异构体的混合物存在。它们可以作为立体异构体混合物使用，或者可 以被拆分为非对映异构和/或对映异构纯的形式。立体异构体的拆分给 这些化合物的制备和纯化增加了复杂性，因此仅仅出于经济原因优选 使用所述化合物的立体异构体混合物。但是，如果希望制备单个的立 体异构体，则可以根据现有技术中已知的方法，例如制备性HPLC和 GC或立体选择性合成来实现。特别的实施方案是选自下列的式(I)化合物作为香精或香料成分 的用途己-2-烯腈、庚-2-烯腈、4-甲基己-2-烯腈、5-甲基己-2-烯腈、 4-甲基戊-2-烯腈和3-环丙基丙烯腈，所述化合物优选富含其(E)-异构 体。式(I)化合物可以单独、作为其混合物或与基料结合使用。在此使 用的基料包括所有已知的增香剂分子，其选自宽范围的目前可获 得的天然产物和合成分子，例如精油、醇类、醛类和酮类、醚类和缩 醛类、酯类和内酯类、大环化合物类和杂环化合物类，和/或与一种或 多种在香料组合物中通常与增香剂结合使用的成分或赋形剂混合，所 述成分或赋形剂例如为栽体材料及其他本领域通常使用的助剂，例如 溶剂如二丙二醇(DPG)、十四烷酸异丙酯(IPM)和柠檬酸三乙酯(TEC) 相混合。下列清单包括已知增香剂分子的例子，其可以与本专利技术的化合物 混合-精油和提取物，例如树苜净油、罗勒油、果油如香柠檬油和橘 子油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、橙叶油、茉莉油、玫瑰油、 檀香油、苦艾油、熏衣草油或依兰-依兰油；-醇类，例如肉桂醇、顺式3-己烯醇、香茅醇、EbanolTM、 丁子 香酚、法呢醇、香叶醇、Super MuguetTM、里哪醇、薄荷醇、橙花醇、 苯乙醇、玫瑰醇、SandaloreTM、辟品醇或TimberolTM。-醛类和酮类，例如茴香醛、a-戊基肉桂醛、GeorgywoodTM、羟 基香茅醛、IsoESuper 、 Isoraldeine 、 Hedione⑧、Lilial 、 2-甲基國3-羟基-y吡喃酮、甲基柏木酮、甲基紫罗兰酮、马鞭草烯酮或香草醛；-醚类和缩醛类，例如AmbroxTM、香叶草基曱醚、氧化玫瑰或 SpirambreneTM。-酯类和内酯类，例如乙酸节酯、乙酸柏木酯、癸内酯、 Helvetolide 、 ^十一烷酸内酯或乙酸岩兰草酯。-大环化合物类，例如黄葵内酯、十三烷二酸亚乙基酯或 Exaltolide⑧。-杂环化合物类，例如异丁基会啉。根据式(I)的化合物可以用在宽范围的香料应用中，例如用在精细 和实用香料的任何领域中，例如香水、家用产品、洗涤产品、身体护 理产品和化妆品。取决于特定应用以及其它添味成分的性质和量，该 化合物可以以大大不同的量来使用。其比例通常为用品的0.001-20重 量％。在一个实施方案中，本专利技术的化合物可以以0.001-0.05重量％ 用在纤维软化剂中。在另一个实施方案中，本专利技术的化合物可以以 0.1-20重量％，更优选0.1-5重量％的量用在香料中。但是，这些值只 是以例子的形式给出，因为有经验的香料制造者还可以通过更低或更 高浓度获得效果或者可以得到新产品。筒单地通过将香料组合物与香料用品直接混合就可以将上述化合 物用在香料用品中，或者可以在之前的步骤中用捕集物质对其进行捕 集，所述捕集物质例如为聚合物、胶嚢、微胶嚢和纳米胶嚢、脂质体、 膜形成物、吸收剂如碳或沸石、环状低聚糖及其混合物，或者其可以 化学键合在基质上，键合后的物质在经历外部刺激，例如光、酶等时 易于释放香料分子，随后释放物再与用品混合。因此，本专利技术还提供一种制备香料用品的方法，该方法包括使用 常规技术和方法将本专利技术的化合物直接混入用品中，或者混合包含至少一种式(I)化合物的香料组合物，随后可以再将其混入到香料用品 中，从而将本专利技术的化合物作为香料成分结合进来。6如本文中所用的，香料用品(fragrance application)意指任何 产品，例如精细香料产品，如香水和化妆水(eau de toilette);家用产 品，例如洗碗机用的洗涤剂、表面清洁剂；洗涤用产品，例如软化剂、 漂白剂、洗涤剂；身体护理用产品，例如洗发液、淋浴凝胶；和化妆 品，例如除臭剂、雪花骨，包括增香剂。该列产品只是用于说明，不 应将其视为以任何方式进行限制。在熟练技术人员已知的条件下使饱和醛与(三苯基亚膦基)乙腈 ((triphenylphosphoranilydene)acetonitrile)进行Wittig反应可以方便 地制备根据式(I)的a,p-不饱和腈。现在参考下列非限制性实施例进一步描述本专利技术。这些实施例仅 仅是为了说明的目的，应该理解所属领域熟练技术人员可以进行改变 和变型。实施例1:己-2-烯腈将(三苯基亚膦基)乙腈(5g， 16.6mmo1)、蒸馏过的丁醛(1.2g, 16.6mmol)和蒸馏过的二节基醚(15ml)的混合物在80。C下加热4小时。 之后冷却反应混合物(E/Z 70:30)并使用库格尔若蒸馏器(Kugelrohr apparatus)(球-球(ball-to-ball)旋转蒸馏装置)在40mbar下蒸馏至 220。C。然后在1.6g石蜡存在下微蒸馏(15mbar，油浴温度120。C) 剩余馏分(1.59g)，得到63:37的(E/Z)-己-2-烯腈混合物(0.6g， 38%), 其在15mbar下的沸点为79。C。(E/Z)-己-2-烯腈的气味描述果香、青香、柑橘香。(E)-己-2-烯腈的数据!H-匪R (400MHz， CDC13): 3 6.72 (&, J = 6.9， 16.4， H-C(3)本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物或其混合物作为香精或香料成分的用途，　＊＊＊　（Ⅰ）　其中Ｒ选自直链、支链的Ｃ↓［３－４］烷基和Ｃ↓［３－４］环烷基；且　双键为Ｅ或Ｚ构型。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.26 GB 0618870.01.式(I)化合物或其混合物作为香精或香料成分的用途，其中R选自直链、支链的C3-4烷基和C3-4环烷基；且双键为E或Z构型。2. 根据权利要求1的用途，其中式(I)化合物选自己-2-烯腈、庚-2-烯腈、4-曱基己-2-烯腈、5-曱基己-2-烯腈、4-曱基戊-2-烯腈和3-环丙 基丙烯腈。3. 包含式(I)化合物或其混合物和基质材料的香料组合物，<formula>formula see original document page 2</formula>(I)其中R选自直链、支链C^烷基和Cw环烷基；且...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·格拉尼尔，A·盖拉德，
申请(专利权)人：吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH