过渡金属离子络合物、其制造方法以及聚合物的制造方法技术

下述通式（１）所示的过渡金属离子络合物。式中，Ｍ表示元素周期表的第４族元素，Ａ表示元素周期表的第１４族元素，Ｄ表示元素周期表的第１６族元素，Ｃｐ表示具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，Ｅ表示平衡阴离子，Ｒ１－Ｒ６表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、芳烷基、被烃取代的甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基或被烃基取代的氨基，Ｘ１表示烷基、芳基、或芳烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及过渡金属离子络合物及其制造方法，以及烯烃聚合物的制造方法和 (甲基)丙烯酸酯聚合物的制造方法。
技术介绍
近年来，使用第4族过渡金属络合物的(甲基)丙烯酸酯的聚合用催化剂受到关 注(参照例如非专利文献1)。据报道，通过将这些第4族过渡金属络合物用作聚合用催化 剂成分，在(甲基)丙烯酸酯的聚合中，可以控制生成的聚(甲基)丙烯酸酯的分子量以及 立构规整性(参照例如非专利文献2)。据报道，它们之中，如果使用具有配位体的第4族过 渡金属络合物的烯醇化物络合物时，甲基丙烯酸酯的聚合活性地、且间规立构选择性地进 行，其中配位体是环戊二烯与胺通过元素周期表的第14族元素交联而得(参照例如非专利 文献3)。另一方面，具有配位体的第4族过渡金属配位化合物已知为烯烃聚合用催化剂， 其中配位体是环戊二烯与苯酚通过元素周期表的第14族元素交联而得(参照例如专利文 献1)。利用所述第4族过渡金属络合物作为烯烃聚合用催化剂之际，通常需要使用有机铝 化合物或铝氧烷作为助催化剂成分。[专利文献1]日本特开平9-87313号公报[非专利文献 1]Organometallics 2007,26,187.[非专利文献 2] J. Am. Chem. Soc. 2004，126,4897.[非专利文献 3]Macromolecules 2004，37，3092.
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于所述状况，本专利技术意欲提供能够利用作为烯烃及(甲基)丙烯酸酯的聚合用 催化剂的新型过渡金属离子络合物。此外，本专利技术意欲提供使用该过渡金属离子络合物作 为聚合用催化剂的烯烃聚合物的制造方法及(甲基)丙烯酸酯聚合物的制造方法。解决问题的手段本专利技术人为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现了能够利用作为烯烃或 (甲基)丙烯酸酯的聚合用催化剂的过渡金属离子络合物，从而实现了本专利技术。S卩，本专利技术提供下述通式(1)所示的过渡金属离子络合物。[化1] [式(1)中，M表示元素周期表的第4族元素，A表示元素周期表的第14族元素， D表示元素周期表的第16族元素，Cp表示具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，E表示平 衡阴离子(counter anion)，R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳原 子数1 20的烷基、碳原子数6 20的芳基、碳原子数7 20的芳烷基、被碳原子数1 20的烃取代的甲硅烷基、碳原子数1 20的烷氧基、碳原子数6 20的芳氧基、碳原子数 7 20的芳烷氧基或被碳原子数1 20的烃取代的氨基，此处，R1、R2、R3、R4、R5和R6中， 烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基或烃可以被卤素原子取代，R1和R2可以结合 形成环，R3和R4、R4和R5、R5和R6也可以分别任意结合形成环，X1表示碳原子数1 20的 烷基、碳原子数6 20的芳基、或碳原子数7 20的芳烷基，此处，X1中，烷基、芳基、芳烷 基也可以被卤素原子取代。]本专利技术提供下述过渡金属离子络合物的制造方法，其包括使通式(2)所示的过渡 金属络合物，[化2] [式(2)中，M表示元素周期表的第4族元素，A表示元素周期表的第14族元素， D表示元素周期表的第16族元素，Cp表示具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，R\ R2, R3, R4> R5和R6相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳原子数1 20的烷基、碳原子数6 20 的芳基、碳原子数7 20的芳烷基、被碳原子数1 20的烃基取代的甲硅烷基、碳原子数 1 20的烷氧基、碳原子数6 20的芳氧基、碳原子数7 20的芳烷氧基或被碳原子数 1 20的烃基取代的氨基，此处，R\ R2, R3, R\ R5和R6中，烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧 基、芳烷氧基或烃基可以被卤素原子取代，R1和R2可以结合形成环，R3和R4、R4和R5、R5和 R6也可以分别任意结合形成环，X1和X2表示碳原子数1 20的烷基、碳原子数6 20的 芳基、碳原子数7 20的芳烷基，此处，X1和X2中，烷基、芳基、芳烷基也可以分别被卤素原 子取代。]与下述通式(Bi)、(B2)和(B3)分别所示的化合物中的1种以上的硼化合物接触。BQ1Q2Q3(Bi)G+(BQ1Q2Q3Q4 广(B2)(L1-H) + (BQ1Q2Q3Q4)(B3)[式(Bi)、(B2)和(B3)中，B表示3价原子价状态的硼原子，Q1、Q2、Q3和Q4分别 独立地表示卤素原子、烃基、卤代烃基、取代甲硅烷基、烷氧基或2取代氨基，G+表示无机或 有机阳离子，L1表示中性路易斯碱。]此外，本专利技术提供在上述本专利技术的过渡金属离子络合物存在下使烯烃聚合的烯烃 聚合物的制造方法。进一步地，本专利技术提供在上述本专利技术的过渡金属离子络合物存在下使(甲基)丙 烯酸酯聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制造方法。专利技术效果根据本专利技术得到的过渡金属离子络合物，例如，作为烯烃的聚合反应的催化剂有 用。此外，通过以本专利技术的过渡金属离子络合物作为催化剂，可以制造(甲基)丙烯酸酯聚 合物。具体实施例方式以下，对本专利技术详细地进行说明。上述通式(1)所示的过渡金属离子络合物(以下，简称过渡金属离子络合物(1)。) 中，作为Cp所示的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，可举出例如，取代或无取代的环戊二烯基、茚基等。作为具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，具体可以举出环戊二烯基、甲基环戊 二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、正丙 基环戊二烯基、异丙基环戊二烯基、正丁基环戊二烯基、仲丁基环戊二烯基、叔丁基环戊二 烯基、四氢茚基、八氢芴基、苯基环戊二烯基、三甲基甲硅烷基环戊二烯基、叔丁基二甲基甲 硅烷基环戊二烯基等取代或无取代的环戊二烯基、茚基、甲基茚基、二甲基茚基、乙基茚基、 正丙基茚基、异丙基茚基、正丁基茚基、仲丁基茚基、叔丁基茚基、苯基茚基等取代或无取代 的茚基。它们之中，优选环戊二烯基、甲基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯 基、四甲基环戊二烯基、叔丁基环戊二烯基。过渡金属离子络合物(1)中，作为A所示的元素周期表的第14族元素，可例示例 如，碳原子、硅原子、锗原子等，优选可举出碳原子、硅原子。过渡金属离子络合物(1)中，作为D所示的元素周期表的第16族元素，可例示例 如，氧原子、硫原子、硒原子等，优选可例示氧原子。过渡金属离子络合物(1)中，作为M所示的元素周期表的第4族元素，可例示例 如，钛原子、锆原子、铪原子等，优选可举出钛原子。取代基R1、R2、R3、R4、R5和R6中，作为卤素原子，可例示氟原子、氯原子、溴原子、碘 原子等，优选可举出氯原子。取代基R1Hmj1和X2中，作为碳原子数1 20的烷基的具体例，可举 出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正庚 基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七 烷基、十八烷基、十九烷基、和正二十烷基。它们之中，优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基。取代基R1Hmj1和X2中，作为卤素取代的碳原子数1 20的烷基的 具体例，可例示这些烷基被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子取代得到的物质本文档来自技高网...

【技术保护点】
下述通式（１）所示的过渡金属离子络合物，［化１］＊＊＊（１）［式（１）中，Ｍ表示元素周期表的第４族元素，Ａ表示元素周期表的第１４族元素，Ｄ表示元素周期表的第１６族元素，Ｃｐ表示具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，Ｅ表示平衡阴离子，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳原子数１～２０的烷基、碳原子数６～２０的芳基、碳原子数７～２０的芳烷基、被碳原子数１～２０的烃取代的甲硅烷基、碳原子数１～２０的烷氧基、碳原子数６～２０的芳氧基、碳原子数７～２０的芳烷氧基或被碳原子数１～２０的烃取代的氨基，此处，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］中，烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基或烃可以被卤素原子取代，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可以结合形成环，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］也可以分别任意结合形成环、Ｘ↑［１］表示碳原子数１～２０的烷基、碳原子数６～２０的芳基、或碳原子数７～２０的芳烷基、此处，Ｘ↑［１］中，烷基、芳基、芳烷基可以被卤素原子取代。］。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-9-18 2007-240619下述通式(1)所示的过渡金属离子络合物，[化1][式(1)中，M表示元素周期表的第4族元素，A表示元素周期表的第14族元素，D表示元素周期表的第16族元素，Cp表示具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团，E表示平衡阴离子，R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、被碳原子数1～20的烃取代的甲硅烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳氧基、碳原子数7～20的芳烷氧基或被碳原子数1～20的烃取代的氨基，此处，R1、R2、R3、R4、R5和R6中，烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基或烃可以被卤素原子取代，R1和R2可以结合形成环，R3和R4、R4和R5、R5和R6也可以分别任意结合形成环、X1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、或碳原子数7～20的芳烷基、此处，X1中，烷基、芳基、芳烷基可以被卤素原子取代。]FPA00001138413900011.tif2.权利要求1所述的过渡金属离子络合物，其中D为氧原子。3.权利要求1或2所述的过渡金属离子络合物，其中M为钛原子。4.权利要求1 3中任一项所述的过渡金属离子络合物，其中X1为烷基。5.权利要求1 4中任一项所述的过渡金属离子络合物，其中E为硼化合物。6.权利要求1 5中任一项所述的过渡金属离子络合物，其中E为三(五氟苯基)甲 基硼酸盐或四(五氟苯基)硼酸盐。7.权利要求1 6中任一项所述的过渡金属离子络合物，其中Cp为取代或无取代的环 戊二烯基。8.过渡金属离子络合物的制造方法，其包括使下述...

【专利技术属性】
技术研发人员：千田太一，花冈秀典，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]