耐冲击性改进剂、热塑性树脂组合物、成型品以及接枝共聚物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种耐冲击性改进剂，其由接枝共聚物构成，该接枝共聚物是 在含有以丁二烯单元为主成分的聚合物和以苯乙烯单元为主成分的聚合物的 聚合物混合物的存在下，聚合乙烯基单体成分而得到的，其中，聚合物混合物 中的丁二烯单元的含有率为45～65质量％，苯乙烯单元的含有率为35～55质量 ％，将所述耐冲击性改进剂配合于热塑性树脂，制成在低温下的耐冲击性优异， 且维持高透明性的热塑性树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及提高热塑性树脂、特别是芳香族聚碳酸酯在低温下的耐冲击 性、且维持高的透明性的耐冲击性改进剂，配合有该耐冲击性改进剂的热塑性 树脂组合物以及成型品。本申请基于2006年8月29日申请的特愿2006-231776号主张优先权，将 其内容引用于此。
技术介绍
芳香族聚碳酸酯，是在室温下的耐冲击性优异且透明性优异的热塑性树 脂，因此， 一直在需要透明性的光媒介用材料、OA设备、汽车用材料、杂货 等领域中使用。但是，在低温下的耐冲击性低被作为课题而提了出来。另夕卜， 芳香族聚碳酸酯在配合有折射率高、通用的耐冲击性改进剂的情形中，树脂与 耐冲击性改进剂的折射率差大，因此，有损成型品的透明性被作为课题而提了 出来。作为提高芳香族聚碳酸酯在低温下的耐沖击性的方法，有人提出了如下方 法将使苯乙烯和丙烯腈与丁二烯系橡胶共聚得到的接枝共聚物作为耐冲击性 改进剂进行配合的方法(专利文献1)。但是，虽然由该方法得到的芳香族聚 碳酸酯组合物，在低温下的耐沖击性被提高，却具有成型品的透明性低这样的 问题。专利文献l:日本特开昭62-240352号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种提高热塑性树脂、特别是芳香族聚碳酸酯在低 温下的耐沖击性且维持高的透明性的耐冲击性改进剂，配合有该耐沖击性改进 剂的热塑性树脂组合物以及成型品。本专利技术人等经过潜心研究，结果发现，将在含有以丁二烯单元为主成分的 聚合物(Al)和以苯乙烯单元为主成分的聚合物(A2)的聚合物混合物(A)的存在下聚合乙烯基单体成分(b )而得到的接枝共聚物用作耐冲击性改进剂， 从而可提高芳香族聚碳酸酯在低温下的耐冲击性，且可以维持高的透明性。即，本专利技术提供一种由接枝共聚物构成的耐冲击性改进剂，所述接技共聚物是在含有以T二烯单元为主成分的聚合物(Al)和以苯乙烯单元为主成分 的聚合物(A2)的聚合物混合物(A)的存在下，聚合乙烯基单体成分(b) 而得到的接枝共聚物，共聚物混合物(A)中的丁二烯单元的含有率为45~65 质量°/。，苯乙烯单元的含有率为35~55质量％。该耐冲击性改进剂优选的是，在乙烯基单体成分(b) (100质量％)中， 芳香族乙烯基单体(bl)的含有率为40-80质量％，(曱基)丙烯酸烷基酯单 体(b2)的含有率为20~60质量％。该耐冲击性改进剂优选的是，在接枝共聚物(100质量％)中，聚合物混 合物(A)的含有率为60~85质量％，聚合乙烯基单体成分(b)而得到的接枝 部的含有率为15~40质量％。另夕卜，本专利技术提供一种含有热塑性树脂90-99质量％和该耐冲击性改进剂 1 10质量°/。的热塑性树脂组合物，以及将其成型而得的成型品。该热塑性树脂组合物中，热塑性树脂优选为芳香族聚^^酸酯。另外，本专利技术提供一种接枝共聚物的制造方法，其为，将以丁二烯单元为 主成分的聚合物(Al)胶乳和以苯乙烯为主成分的单体成分进行混合，接着， 引发以苯乙烯为主成分的单体成分的聚合，从而，制造出丁二烯单元的含有率 为45~65质量％、苯乙烯单元的含有率为35 55质量％的聚合物混合物(A)， 在聚合物混合物(A)的存在下，聚合乙烯基单元成分(b)。另外，本专利技术提供一种接枝共聚物的制造方法，其为，在以苯乙烯单元为 主成分的聚合物(A2)胶乳的存在下，聚合以丁二烯为主成分的单体成分， 从而，制造出丁二烯单元的含有率为45~65质量％、苯乙烯单元的含有率为 35~55质量％的聚合物混合物(A)，在聚合物混合物(A)的存在下，聚合物 乙烯基单体成分(b)。所述接枝共聚物的制造方法中优选的是，在乙烯基单体成分(b) ( 100质 量％)中，芳香族乙烯基单体(bl)的含有率为40~80质量％、(曱基)丙烯 酸烷基酯单体的含有率为20~60质量％。制造方法中优选的是，在接枝共聚物(100质量％)中，聚合物混合物(A)的含有率为60-85质量％，聚合乙烯基单体成分(b) 而得的接枝部的含有率为15-40质量％。根据本专利技术的耐冲击性改进剂，可得到提高热塑性树脂、特别是芳香族聚 碳酸酯在低温下的耐沖击性且维持高的透明性的成型品。 具体实施例方式在本说明书中，(曱基)丙烯酸是指丙烯酸或曱基丙烯酸，(曱基)丙烯酸 酯是指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。本专利技术的聚合物混合物(A)含有以丁二烯单元为主成分的聚合物(Al) 和以苯乙烯单元为主成分的聚合物(A2)。以丁二烯单元为主成分的聚合物(Al)，优选是1,3-丁二烯的均聚物或共聚物，可以通过聚合l,3-丁二烯、根据需要的其他的乙烯基单体和根据需要的 交联性单体而得到。作为其他的乙烯基单体，可以举出如苯乙烯、a-曱基苯乙烯等芳香族乙烯 基单体；(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等 (曱基)丙烯酸烷基酯单体；(曱基)丙烯腈等乙烯基氰单体；曱基乙烯基醚、 丁基乙烯基醚等烷基乙烯基醚单体；氯乙烯、溴乙烯等卣化乙烯基单体；偏氯 乙烯、偏溴乙烯等卣化亚乙烯基单体；(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩 水甘油基醚等含缩水甘油基乙烯基单体。其他的乙烯基单体可以单独使用l种，也可以并用2种以上。 作为交联性单体，可以举出如二乙烯基苯、二乙烯基曱苯等芳香族多官能 乙烯基单体；乙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二 (曱基)丙烯酸酯等 多元醇的二或三(曱基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸烯丙酯单体；二烯丙 基邻苯二曱酸酯、三烯丙基三嗪等二或三烯丙基单体。 交联性单体可以单独使用1种，也可以并用2种以上。 聚合物(Al)的聚合中所使用的单体(100质量％)中的1，3-丁二烯的量， 从提高得到的成型品的耐冲击性的角度考虑，优选为60质量°/。以上，更优选 为80质量％以上。其他的乙烯基单体的量优选为0~30质量％,交联性单体的量优选为0 10质量％。以苯乙烯单元为主成分的聚合物(A2)优选为苯乙烯的均聚物或共聚物， 可以通过聚合苯乙烯、根据需要的其他的乙烯基单体和根据需要的交联性单体 而得到。作为其他的乙烯基单体，可以举出如a-曱基苯乙烯等芳香族乙烯基单体； (曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯等(曱基) 丙烯酸烷基酯单体；(曱基)丙烯腈等乙烯基氰单体；曱基乙烯基醚、丁基乙 烯基醚等烷基乙烯基醚单体；氯乙烯、溴乙烯等卣化乙烯基单体；偏氯乙烯、 偏溴乙烯等卣化亚乙烯单体；(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基 醚等含缩水甘油基的乙烯基单体；1,3-丁二烯。其他的乙烯基单体，可以单独使用l种，也可以并用2种以上。 作为交联性单体，可以使用在聚合物(Al)的制造中使用的交联性单体。 聚合物(A2)的聚合中所使用的单体(100质量％)中的苯乙烯的量，从 维持得到的成型品的透明性的角度考虑，优选为80质量°/。以上，更优选为90 质量％以上。其他的乙烯基单体的量优选为0~20质量％，交联性单体的量优选为0~10 质量％。聚合物混合物(A)可以是聚合物(Al)和聚合物(A2)的简单的混合 物，也可以是聚合物(Al)和聚合物(A2)复合化得到的聚合物复合物。更 优选成为在聚合物(A l)中形成有聚合物(A2)的结构域的结构。通过成为在聚合物(Al)中形成有聚合物(A2)的结构域的结构，能够 在保持低温下的耐冲击性的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐冲击性改进剂，其由接枝共聚物构成，所述接枝共聚物是在含有以丁二烯单元为主成分的聚合物（Ａ１）和以苯乙烯单元为主成分的聚合物（Ａ２）的聚合物混合物（Ａ）的存在下，聚合乙烯基单体成分（ｂ）得到的接枝共聚物，聚合物混合物（Ａ）中的丁二烯单元的含有率为４５～６５质量％，苯乙烯单元的含有率为３５～５５质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.8.29 JP 231776/20061. 一种耐冲击性改进剂，其由接枝共聚物构成，所述接枝共聚物是在含有以丁二烯单元为主成分的聚合物(A1)和以苯乙烯单元为主成分的聚合物(A2)的聚合物混合物(A)的存在下，聚合乙烯基单体成分(b)得到的接枝共聚物，聚合物混合物(A)中的丁二烯单元的含有率为45～65质量％，苯乙烯单元的含有率为35～55质量％。2. 根据权利要求l记载的耐冲击性改进剂，其中，在乙烯基单体成分(b) (100质量％)中，芳香族乙烯基单体(bl)的含有率为40 80质量。/。，(曱基)丙烯酸烷基酯单体(b2)的含有率为20~60质量％。3. 根据权利要求1记载的耐冲击性改进剂，其中，在接枝共聚物(100 质量％)中，聚合物混合物(A)的含有率为60-85质量％,聚合乙烯基单体 成分(b)而得到的接枝部的含有率为15 40质量％。4. 一种热塑性树脂组合物，其含有热塑性树脂90~99质量％和权利要求1 记载的耐冲击性改进剂1 10质量％。5. 根据权利要求4记载的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂为芳香 族聚碳酸酯。6. —种成型品，其是成型权利要求4记载的热塑性树脂组合物得到的成 型品。7. —种接枝共聚物的制造方法，其特征在于，将以丁二烯单元为主成分 的聚合物(Al)胶乳和以苯乙烯为主成分的单体成分进行混合，接着，引发 以苯乙烯为主成分的单体成分的聚合，从而，制造出丁二烯单元的含有率为...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥中理，西井博幸，庄子尚志，中村敬治，金兑昱，李秉春，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，第一毛织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP