生产醇化合物的方法技术

一种生产式（３）所示醇化合物的方法，该方法包括使式（１）所示的酚与式（２）所示的卤代醇在相转移催化剂存在的条件下于由与水不混溶的有机溶剂和碱金属氢氧化物水溶液构成的两相系统中反应。在式（１）中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］和Ｘ↓［４］独立地表示氢原子、卤原子或具有１－３个碳原子的烷基；Ｚ表示氧原子或硫原子；以及Ｒ表示烷基、烯基、炔基或可被卤原子取代的芳烷基。在式（２）中Ｙ表示氯原子或溴原子；以及ｎ表示整数２或３。在式（３）中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］、Ｘ↓［４］、Ｚ、Ｒ和ｎ定义如上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
已知一种用于生产3- ( 2,6-二氯-4-卡氧基)苯氧基)-l-丙醇的方法， 该方法包括在碳酸钾的存在下使2-溴-l-乙醇与2,6-二氯-4-千氧基苯盼 于>0^-二甲基曱酰胺中反应以制备2- (2,6-二氯-4-苄氧基)苯氧基)-1-乙醇(专利文件1和专利文件2 )。专利文件1: JP-A 9-151172专利文件2: WO2004-099145A2本专利技术的公开 本专利技术要解决的问题上述方法采用N，N-二甲基曱酰胺作为反应溶剂，因此有在反应后回 收溶剂需要能量或在反应后处理溶剂造成环境负荷的问题。因而，本专利技术是要提供 一 种解决该问题的方法。 解决问题的手段本专利技术提供了一种制备式(3)所示醇化合物的方法-.其中X!、 X2、 X3和X4独立地表示氢原子、面原子或具有1-3个碳原子的烷基，Z表示氧原子或硫原子，R表示烷基、烯基、炔基或可以被卤 原子取代的芳烷基，以及n表示整数2或3;该方法包括使式(1 )所示 的酚4其中X^ X2、 X3、 X4、 Z和R如上所定义， 与式(2)所示的卣代醇Ho{cH2]~Y (2) 、 乂n其中Y表示氯原子或溴原子，以及n如上所定义，在相转移催化剂的存在下于由与水不混溶的有机溶剂和碱金属氬氧化 物水溶液构成的两相系统中反应。本专利技术的效果根据本专利技术方法，能够在环境负荷减小下有效地制备式(3)所示 的醇化合物。实施本专利技术的最佳方式 本专利技术将被描述如下。描述了在式(1)和(3)中X2、 X3和X4所示的取代基。由 X" X2、 Xg或X4所示的卣原子例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘 原子。由Xh X2、 Xg或X4所示的具有1-3个碳原子的烷基例子包括甲 基、乙基、正丙基、异丙基等。优选Z为氧原子。 -在式(1)和(3)中，由R所示的烷基的例子包括甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。烯基的例子包括烯丙基。炔基的例子包括炔丙基。芳烷基的典型例子包括千基。被卣原子取代的芳烷基的例子包括具 有其中氢原子被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代的苯环的那些。 被卣原子取代的芳烷基的具体例子包括但不限于2-氟苯基甲基、3-氟 苯基曱基、4-氟苯基甲基、2-氯苯基曱基、3-氯苯基曱基、4-氯苯基曱基、 2-溴苯基曱基、3-溴苯基甲基、4-溴苯基甲基、2-碘苯基甲基、3-碘苯基 曱基以及4-碘苯基曱基。在被由原子取代的芳烷基中，对于囟原子的取代位置没有特别的限制。优选R是可被卣原子取代的芳烷基。更优选R是千基。式(l)所示酚的例子包括4-曱氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、4-正丙 氧基苯酚、4-异丙氧基苯酚、4-正丁氧基苯盼、4-仲丁氧基苯酚、4-叔丁 氧基苯酚、4-正戊氧基苯酚、4-正己氧基苯酴、4- (2-丙烯氧基)苯酚、 4- (2-丙炔氧基)苯酚、4-千氧基苯酴、4- (2-氟苯基甲氧基)苯酚、4-(3-氟苯基曱氧基)苯酚、4- (4-氟苯基甲氧基)苯盼、4- (2-氯苯基甲 氧基)苯酚、4- (3-氯苯基甲氧基)苯酚、4- (4-氯苯基甲氧基)苯酚、 4- (4-溴苯基甲氧基)苯酚和4- (4-碘苯基甲氧基)苯朌。在式(2)中，优选Y表示溴原子以及优选n表示整数3。由式(2) 所示的卣代醇的例子包括2-氯-l-乙醇、3-氯-l-丙醇、2-溴-l-乙醇和3-溴-l-丙醇。优选的是3-溴-l-丙醇。在反应中采用的与水不混溶的有机溶剂例子包括烃化合物。其具体 例子包括脂族烃化合物例如己烷和庚烷，芳香烃化合物例如甲苯、二曱 苯和一氯苯，以及其混合物。与水不混溶的有机溶剂的其它例子包括链 醚化合物例如二乙基醚和甲基-叔丁基醚，以及其混合物。作为与水不混 溶的有机溶剂，优选采用烃化合物或链醚化合物。从多功能性的观点来看，更优选采用甲苯。对于与水不混溶的有机溶剂的用量没有特别的限制。从体积效率的观点来看，与水不混溶的有机溶剂的用量通常为0.1重量份-20重量份/ 每1重量份式(1 )所示酚。在反应中采用的碱金属氬氧化物水溶液的例子包括氬氧化锂、氢氧 化钠和氢氧化钾的水溶液。碱金属氢氧化物的用量通常为0.9摩尔-3摩 尔/每1摩尔式(1 )所示酚。对于碱金属氢氧化物水溶液中的石咸金属氬 氧化物浓度没有特别的限制，并且通常为2%重量-10%重量。相转移催化剂的例子包括季铵盐例如氯化四正丁基铵、溴化四正丁 基铵、碘化四正丁基铵、硫酸四正丁基铵、氯化三乙基节基铵和氯化三 辛基甲基铵，季铸盐例如溴化三曱基苯基鱗，以及吡啶镭盐例如氯化正 十二烷基吡啶镜。当反应在这类相转移催化剂的存在下进行时，以良好 的收率制得式(3)所示醇化合物。从可获得性和多功能性的观点来看， 优选将四正丁基铵盐例如氯化四正丁基铵、溴化四正丁基馁、碘化四正 丁基铵或硫酸四正丁基铵用作相转移催化剂。对于相转移催化剂的用量没有特别的限制。考虑到经济效率等，相转移催化剂的用量通常为0.01摩尔-0.2摩尔/每1摩尔式(1 )所示盼。对于式(l)所示酚、式(2)所示卤代醇、与水不混溶的有机溶剂、 碱金属氢氧化物水溶液以及相转移催化剂的混合次序没有特别的限制。 例如，可将这些材诗牛全部立即混合并且搅拌以进4t反应。另一方面，可 将卤代醇和与水不混溶的有机溶齐U的混合溶液滴加到盼与石咸金属氢氧 化物水溶液的含水混合溶液中。也可将酚与石咸金属氩氧化物水溶液的含 水混合溶液滴加到卣^醇和与水不混溶的有机溶剂的混合溶液中。可在室温至回流温度的温度下进行反应，该反应温度通常为室温至 IO(TC。从反应速率的观点来看，优选在5(TC-1(KTC的范围内进行该反 应。反应时间通常为约10小时-约20小时。利用气相色i普法或液相色i普 法分析式(1 )所示酚的残余量可监测反应的进度。在反应结束之后，通常使反应混合物静置并将其分离以得到含有所 需产物即式(3)所示醇化合物的油层。可用水清洗该油层，还可将该 油层用酸性水例如含水碌u酸来中和、分离，并且再次用水清洗。得到式u)、所口示醇化合:的;缩物:如果必要的话,、、可进一步将该浓缩物进行常规提纯，例如硅胶柱层析、结晶和再结晶。如上所述，可以良好的收率有效地制得所需式(3)所示醇化合物。 式(3)所示化合物的例子包括以下化合物。序<table>table see original document page 8</column></row><table>序号nx工x2x3x4ZR312FBrHHOCH3322FBrHHOCH2CH3332FBrHH0CH2CH2CH3342FBrHH0CH2Ph352FBrHH0CH2CH=CH2362FBrHHSCH3372FBrHHsCH2CH3382FBrHHsCH2 CH2 CH339')F'HH402FBrHHsCH2CH=CH2412FCH3HHoCH3422FCH3HH0CH2CH3432FCH3HH0CH2CH2CH3442FCH3HHoCH2Ph452FCH3HH0CH2CH=CH2462FCH3HHsCH3472FCH3HHsCH2CH3482FCH3HHsCH2 CH2 CH3492FCH3HHsCH2Ph502FCH3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产式（３）所示醇化合物的方法：　ＨＯ－（－ＣＨ↓［２］－）↓［ｎ］－Ｏ－＊－ＺＲ　（３）　其中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］和Ｘ↓［４］独立地表示氢原子、卤原子或具有１－３个碳原子的烷基，Ｚ表示氧原子或硫原子，Ｒ表示 烷基、烯基、炔基或可以被卤原子取代的芳烷基，以及ｎ表示整数２或３；该方法包括使式（１）所示的酚：　＊＊＊　（１）　其中Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］、Ｘ↓［４］、Ｚ和Ｒ如上所定义，与式（２）所示的卤代醇：　ＨＯ－（－ ＣＨ↓［２］－）↓［ｎ］－Ｙ　（２）　其中Ｙ表示氯原子或溴原子，以及ｎ如上所定义，　在相转移催化剂的存在下于由与水不混溶的有机溶剂和碱金属氢氧化物水溶液构成的两相系统中反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂元彻，世古信三，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]