用于皮肤和毛发的番茄红素异构体的稳定和生物可利用的组合物制造技术

本发明专利技术涉及通过在溶剂中长时间加热番茄、番茄部分、其衍生物、或在溶剂中的番茄提取物而制备富含顺－番茄红素（Ｚ－异构体）的稳定组合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于皮肤和毛发的番茄红素异构体的稳定和生物可利用的组合物本专利技术涉及包括至少一种含番茄红素材料的初级组合物(primarycomposition)，其中所述的含番茄红素材料富含具有提高的稳定性和生物利用率的番茄红素化合物Z-异构体，并涉及形成所述组合物的方法。本专利技术还涉及在食品、在食物增补剂(foodsupplement)、在化妆制品或在药物制品中含有所述初级组合物的口服组合物。技术背景类胡萝卜素的吸收是一个复杂过程，其涉及从食物微观结构基质释放、溶解至混合的胶束中、肠摄取、掺入乳糜微粒、分布至组织、肝脏摄取并再分泌至VLDL，其中VLDL逐步转化成LDL。来自食物源的番茄红素吸收得到广泛记载。来自食物如番茄和番茄汁的番茄红素生物利用率是相当低的。迄今，番茄酱(tomatopaste)是生物可利用的番茄红素的最知名食物源。番茄含有处于全E构型的约大于90％的番茄红素。含有大量番茄红素的番茄提取物以含油树脂(oleoresin)的形式可商业地获得，不过在人类中这些来源的番茄红素的生物利用率相当有限。在浓缩的番茄提取物中，番茄红素主要以结晶形状存在，已经提出此为降低番茄红素生物利用率的主要因素之一。迄今，大部分的市售番茄红素源表现出与初始番茄极相似的异构体分布图(isomericprofile)或仅显示Z-异构体的略微增加，无论所述番茄红素源是衍生物(如沙司)或提取物。已知众多加工法例如热加工法促进异构化。Shi等在食品加工工程杂志(JournalofFoodProcessEngineering)2003，25，485-498中证实Z异构体的增加可以通过加热番茄沙司(tomatosauces)而实现。然而，某些番茄红素异构体不是稳定的并且易于反回异构化(retro-isomerisation)。根据文献，5-Z是优势番茄红素异构体中最稳定的，随后是全-E、9-Z和13-Z。因此，基于异构化番茄红素的产物的稳定性取决于其番茄红素异构体分布图并且因此可以通过影响这种分布图的技术工艺法加以调整。已知番茄红素的热异构化作用改善其自食物基质的生物利用率。然而，仍没有研究各种番茄红素异构体的生物利用率。就稳定性而言，可以推断基于番茄红素的产物的生物利用率取决于其番茄红素异构体分布图并且因此可以通过技术措施加以调整。已经存在提出技术措施及配方以改善番茄红素生物利用率的专利。例如，WO2005/075575提供了有效提高番茄红素的生物利用率的富含Z-异构体的初级组合物。EP1103579披露了用于通过回流乙醇提取番茄红素的方法：该方法短时间地实施(30分钟)，从而没有明显的异构化出现。实际上，想要天然的全-Z番茄红素作为终产物。WO96/13178披露了用于制备稳定的番茄红素浓缩物的方法：然而，没有观察异构化对稳定性的影响，而相反，所披露方法通过使用低于50℃的温度持续几分钟，例如10分钟，而尝试避免异构化。EP1201762涉及含有番茄红素的产物，其中番茄红素处于其天然的全反形式。由于任何热加工法(溶解和浓缩)以最短的可能时间实施(小于1小时)，故没有发生明显的异构化。KR2005006592披露了制备具有提高的抗氧化活性的番茄红素-锌络合物。在溶剂不存在下应用加热以破坏植物材料的细胞壁。未长时间加热(prolongedheating)并且无异构化发生。WO03/079816披露了用于制备具有高含量番茄红素的番茄提取物的方法，其中提取法在室温实施。US5,837,311和WO97/48287披露了用于制备含油树脂的方法，其中所述含油树脂具有高含量的番茄红素和令人满意的稳定性。后一特征通过含油树脂自身中存在的磷脂及甘油酯获得。没有提到番茄红素的异构体组成及其对稳定性的影响。实施热提取法以使番茄红素的产率最大化，但是该方法持续时间不超过1.2小时。仅在任何溶剂不存在下实施对番茄的加热预处理以提高果肉-浆液分离。WO2005/075575解决了提高番茄油树脂(tomatooleoresins)中顺-异构体含量的问题：异构化尤其通过短时间热处理获得。然而，获得的产物含有大量不稳定的13-顺异构体。EP0937412披露用于制备精细分开的粉状类胡萝卜素制备物的方法，所述方法包括在溶剂存在下持续极短时间(5秒)的加热步骤。US5,858,700涉及用于分离和纯化番茄红素晶体的方法，该方法的特征是水解杂质如甘油酯和磷酸酯。水解在高温实施，但持续短于2小时，之前任选地是使用回流溶剂的提取步骤，不过总是持续短暂时间以防止番茄红素降解。US6,235,315披露稳定的粉状番茄红素制剂，其特征在于番茄红素具有某种程度的结晶度和最低可能的异构化程度。WO03/090554披露具有高含量番茄红素和预定黏度与含糖量的浓缩的番茄衍生物。所述方法是物理方法并且没有使用溶剂。在圆番茄上实施加热1-6分钟以使果肉更容易分离。Mayer-Miebach等“胡萝卜的热加工法：相对于抗氧化潜力的番茄红素稳定性和异构化(Thermalprocessingofcarrots：lycopenestabilityandisomerisationwithregardtoantioxidantpotential)”国际食品研究(FoodResearchInternational)，ElsevierAppliedScience，Barking，GB，第38卷，第8-9号，2005年10月，第1103-1108页，研究了冻干胡萝卜中番茄红素异构化与温度的关系。作者的结论是仅全-反异构体对长时间加热是稳定的，从而导致顺-异构体减少。因此，事实上，现有技术没有提供番茄红素的异构化方法，其中所述的异构化方法包括在有机溶剂中长时间加热，从而允许获得具有高的生物利用率及稳定的异构体组成的产物。专利技术概述已发现各种Z-番茄红素异构体的稳定性是彼此不同的；尤其，13-Z番茄红素的稳定性比5-Z或9-Z或全-E异构体的稳定性低得多。因此，本专利技术的初级组合物必须尽可能低地具有13-Z异构体水平以表现最佳的稳定性。也已经证实番茄红素的一些Z异构体(例如5-Z和9-Z)增强了含有番茄红素的组合物的生物利用率。因此，初级组合物必须主要含有5-Z异构体或9-Z与5-Z异构体的组合以提供改善的生物利用率和生物效力。因此，本专利技术的第一目的是提供这样的初级组合物，其具有富含番茄红素Z异构体的特定混合物的至少一种含番茄红素材料，所述的含番茄红素材料含有比13-Z异构体的重量百分数大的选自5-Z、9-Z和其组合的异构体的重量百分数。在一个实施方案中，本专利技术提供在食品、在食物增补剂、在化妆制品或在药物制品中含有所述初级组合物的口服组合物。在一个实施方案中，本专利技术提供所述初级组合物作为用于口服施用的食品中的添加剂，其中所述食品如营养组合物、食物增补剂、宠物食品、化妆制品或药物制品。在一个实施方案中，本专利技术提供制造所述初级组合物或含有该初级组合物的食物增补剂、化妆制品或药物制品的方法。在另一个实施方案中，本专利技术提供如上所述的初级组合物的用途，用于制备意在改善皮肤健康、尤其用于皮肤的光保护或用于保护皮肤组织抵抗老化的口服组合物、化妆品组合物或药物组合物。在一个备选的实施方案中，本专利技术提供所述初级组合物的用途本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备富含顺－番茄红素（Ｚ异构体）的稳定组合物的方法，所述方法通过在溶剂中长时间加热含番茄红素的材料而实施。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2006-8-8 06016475.31.对含番茄红素的提取物或衍生物进行异构化的方法，所述方法是在溶剂中长时间加热含番茄红素的提取物或衍生物而实施的，其中加热温度是50至150℃，且加热时间是4至240小时，...

【专利技术属性】
技术研发人员：A焦里，F弗兰切斯基，
申请(专利权)人：因德纳有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]