生产磺酸二酰胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产通式Ｒ１Ｒ２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＨ２（Ｉ）的磺酸二酰胺的方法，其中Ｒ１和Ｒ２各自独立地为具有１－８个碳原子的伯烷基、具有３－８个碳原子的仲烷基或具有５－８个碳原子的环烷基，或者与氨原子一起形成５－８员饱和氮杂环，该杂环除了氮原子外可以具有选自Ｏ和Ｓ的其他杂原子作为环成员，其中该氮杂环未被取代或可以具有１、２、３或４个在每种情况下具有１－４个碳原子的烷基作为取代基。该方法包括下列步骤：ｉ）使其中Ｒ１和Ｒ２各自如上所定义的式Ｒ１Ｒ２ＮＨ（ＩＩ）的仲胺与磺酰氯在惰性溶剂，尤其是芳族溶剂中在叔胺存在下反应而得到其中Ｒ１和Ｒ２各自如上所定义的式Ｒ１Ｒ２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－Ｃｌ（ＩＩＩ）的氨基磺酰氯，以及ｉｉ）使步骤ｉ）中得到的式（ＩＩＩ）的氨基磺酰氯与氨反应，其中式（ＩＩＩ）的氨基磺酰氯在步骤ｉｉ）中以在步骤ｉ）中得到的在惰性溶剂，尤其是芳族溶剂中的溶液形式使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备通式I的磺酸二酰胺的方法R1R2N-S (O)2-NH2(I),其中R1和R2各自独立地为具有1-8个碳原子的伯烷基、具有3-8个碳原子的仲烷 基或具有5-8个碳原子的环烷基，或者与氮原子一起形成5-8员饱和氮杂环，该杂环除了氮 原子外可以具有选自0和S的其他杂原子作为环成员，其中该氮杂环未被取代或可以具有 1、2、3或4个在每种情况下具有1-4个碳原子的烷基作为取代基。式I的磺酸二酰胺是制备活性成分，例如制备W001/83459中所述除草活性成分的 令人感兴趣的中间体。制备式I的磺酸二酰胺的方法原则上已知一段时间。例如，R. Behrend, J. Liebigs Ann. Chem. 1884，222，第116-136页描述了通过依次使磺酰氯(SO2Cl2)与二甲基氯化铵或二 乙基氯化铵反应并随后使所得二甲基酰胺磺酰氯或二乙基酰胺磺酰氯与气态氨反应而制 备二甲基氨基磺酰胺和二乙基氨基磺酰胺。然而，该反应仅不完全进行。还不利的是在第 一步中释放氯化氢。K. W. Whee Ier 等人，J.Am· Chem. Soc. 1944，66，第 1242 页描述了制备三-和四取代的磺酸二酰胺，其中在第一步中首先使两当量的仲胺与磺酰氯直接反应并使所得氨磺酰氯 与两当量其他胺反应。该方法的收率并不令人满意。W001/83459描述了通过氯代磺酰胺与伯或仲胺反应而制备通式I的磺酸二酰胺。 氯代磺酰胺通过氯代磺酰基异氰酸酯的水解而制备。然而，氯代磺酰基异氰酸酯较贵。W003/097589又描述了制备通式I的磺酸二酰胺，其中在第一步中通过伯或仲胺 与三氧化硫在叔胺存在下依次反应，随后使对应酰胺磺酸的所得铵盐与卤化磷反应而制备 伯或仲胺的氯代磺酰胺。然后使所得氯代磺酰胺-下文也称为氨基磺酰氯与氨反应。该方 法以更好的收率著称，但由于多重步骤而较为复杂。因此，本专利技术的目的是提供一种制备如上所示通式I的磺酸二酰胺的易于进行的 方法，其以良好收率提供这些化合物且可以用廉价原料进行。该目的惊人地由下文所定义 的方法实现。本专利技术提供了一种制备如上所示通式I的磺酸二酰胺的方法，其包括下列步骤i)使式II的仲胺R1R2NH(II),其中R1和R2各自如上所定义，与磺酰氯在惰性溶剂，尤其是芳族溶剂中在叔胺存在下反应而得到式III的氨基 磺酰氯R1R2N-S (O)2-Cl(III),其中R1和R2各自如上所定义，和ii)使在步骤i)中得到的式III的氨基磺酰氯与氨反应，其中式III的氨基磺酰氯在步骤ii)中以在步骤i)中得到的在惰性溶剂，尤其是 芳族溶剂中的溶液形式使用。本专利技术方法具有一系列优点。首先，本专利技术方法相对容易进行。此外，该方法以良好收率(基于所用仲胺和所用磺酰氯二者)得到所需磺酸二酰胺I。氯化氢的释放基本或 甚至完全得以避免。不要求使用昂贵原料如氯代磺酰基异氰酸酯。该反应额外可以以工业 规模有效处理。此外，磺酸二酰胺I以对进一步使用足够的纯度得到并且因此不要求复杂 的提纯方法。在本专利技术方法的步骤i)中，使如上所定义的式II的仲胺与磺酰氯在惰性溶剂，尤 其是芳族溶剂中在叔胺存在下反应。这得到式III的氨基磺酰氯(下文也称为氯代磺酰胺 III)的溶液。叔胺用作辅助碱以结合在该反应中释放的氯化氢并且通常基于仲胺以至少0.9 当量，优选至少1. 0当量，例如1. 0-2当量，尤其是1. 05-1. 5当量的量使用。术语“当量”等 同于术语“摩尔/摩尔”或“摩尔当量”。叔胺的类型对该反应并不重要。合适的叔胺包括三烷基胺，尤其是在烷基中具有 1-6个碳原子的那些，N-环烷基-N，N-二烷基胺，尤其是在烷基中具有1-6个碳原子的N-环 己基-N，N- 二烷基胺，在烷基中优选具有1-6个碳原子的N，N- 二烷基苯胺，以及吡啶和喹 啉碱。合适的叔胺实例_选自三烷基胺类三甲胺、三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、二甲基乙基胺、二 甲基正丙基胺、二甲基正丁基胺、二甲基异丙基胺、二甲基-2- 丁基胺、二乙基正丙基胺、二 乙基异丙基胺、二乙基正丁基胺、三正己基胺等；-选自N-环烷基-N，N-二烷基胺类二甲基环己基胺和二乙基环己基胺；-选自N，N-二烷基苯胺类二甲基苯胺和二乙基苯胺；-选自吡啶和喹啉碱批啶，α-、β -禾Π y-甲基吡啶，喹啉和异喹啉。优选的叔胺是三烷基胺和N-环烷基-N，N- 二烷基胺，尤其是三-C1-C6烷基胺和 N-环己基-N，N- 二 -C1-C6烷基胺。在特别优选的实施方案中，所用叔胺为三-C1-C6烷基胺， 尤其是三甲胺或三乙胺。本专利技术方法原则上适合制备任何脂族或环状仲胺的磺酸二酰胺。合适的仲胺可 以由通式II描述。优选使用其中基团R1和R2经由伯碳原子(CH2基团)或经由仲碳原子 (CHR，R =烷基)与氮原子键合的那些式II的仲胺。R1和R2可以为优选具有1-6个或3_6 个碳原子的伯或仲烷基，或优选具有5或6个碳原子的环烷基。R1和R2可以相同或不同。 然而，R1和R2还可以与它们所键合的氮原子一起形成5、6、7或8员饱和氮杂环，该杂环除了 氮原子外还可以具有选自0和S的其他杂原子作为环成员并且可以任选被取代，但α-碳 原子(与氮原子键合的环碳原子)优选未被取代或具有一个取代基。表述“具有1-8个碳原子的伯烷基”表示具有1-8个，尤其是1-6个碳原子且经由 CH2基团与氮原子键合的饱和线性或支化烃基。伯烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁 基、2-甲基丙基(异丁基)、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、2-甲基戊基、3-甲 基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基等。表述“具有3-8个碳原子的仲烷基”表示具有3-8个碳原子且经由仲碳原子与氮原 子键合的饱和无环烃基。仲烷基的实例是2-丙基(1-甲基乙基)、2_ 丁基、2-戊基、3-戊 基、2-己基、3-己基、3-甲基-2- 丁基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基等。在本专利技术的优选实施方案中，使用其中两个基团R1和R2为不同烷基的仲胺II。这 同样适用于式I和III。更具体而言，式I、II和III中的基团R1为具有1-8个，特别是1_6 个，尤其是一个或两个碳原子的伯烷基，或具有3-8个，特别是3-6个，尤其是3或4个碳原 子的仲烷基。基团R2尤其为具有3-8个，特别是3-6个，尤其是3或4个碳原子的仲烷基。 更具体而言，R1为具有1-4个碳原子的伯烷基，尤其是甲基或乙基，而R2为具有3-8个，特 别是3-6个，尤其是3或4个碳原子的仲烷基，并且尤其为异丙基或2- 丁基。在非常特别 优选的实施方案中，使用如下式II的仲胺，其中R1为甲基且R2为具有3-8个，特别是3-6 个，尤其是3或4个碳原子的仲烷基。更具体而言，所用仲胺是N-(l-甲基乙基)-N-甲基 胺(R1 =甲基，R2 =甲基乙基=异丙基)。式II的仲胺和磺酰氯优选以对该反应的化学计量合适的的摩尔比使用，该摩尔 比优选为 1 1.1-1.1 1，特别是 1 1.05-1.05 1，尤其是 1 1.02-1.02 1。根据本专利技术，步骤i)在惰性溶剂，尤其是芳族溶剂中进行。惰性溶剂应理解为指在反应条件下不进入与试剂，尤其是磺酰氯的任何化学反应 的有机溶剂。这些尤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式Ⅰ的磺酸二酰胺的方法：　　Ｒ↑［１］Ｒ↑［２］Ｎ－Ｓ（Ｏ）↓［２］－ＮＨ↓［２］　（Ⅰ），　　其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地为具有１－８个碳原子的伯烷基、具有３－８个碳原子的仲烷基或具有５－８个碳原子的环烷基，或者与氮原子一起形成５－８员饱和氮杂环，该杂环除了氮原子外可以具有选自Ｏ和Ｓ的其他杂原子作为环成员，其中该氮杂环可以具有１、２、３或４个在每种情况下具有１－４个碳原子的烷基作为取代基，该方法包括：　　ｉ）使式Ⅱ的仲胺：　　Ｒ↑［１］Ｒ↑［２］ＮＨ　（Ⅱ），　　其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自如上所定义，　　与磺酰氯在惰性有机溶剂中在叔胺存在下反应而得到式Ⅲ的氨基磺酰氯：　　Ｒ↑［１］Ｒ↑［２］Ｎ－Ｓ（Ｏ）↓［２］－Ｃｌ　（Ⅲ），　　其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自如上所定义，和　　ｉｉ）使在步骤ｉ）中得到的式Ⅲ的氨基磺酰氯与氨反应，　　其中式Ⅲ的氨基磺酰氯在步骤ｉｉ）中以在步骤ｉ）中得到的在惰性有机溶剂中的溶液形式使用。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A普勒舍克，T施密特，J格布哈特，S勒尔，M凯尔，JH韦威尔斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]