本发明专利技术公开了一种生产由下式Ｃ表示的化合物Ｃ的方法。Ｃ［在该式中，Ｒ’表示线性、支化或环状Ｃ２－６烷基羰基。］在该方法中，Ｒ１ｂ用作在７－位的羟基的保护基［Ｒ１ｂ表示甲酰基，任选被取代的线性Ｃ１－４烷基羰基，任选被取代的苄基，可被卤素原子取代的基团－ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５（其中Ｒ３、Ｒ４和Ｒ５独立地表示线性或支化Ｃ１－６烷基或苯基），可被卤素原子取代的Ｃ１－６烷氧基－Ｃ１－６烷基，可被卤素原子取代的Ｃ１－６烷硫基－Ｃ１－６烷基，可被卤素原子取代的线性、支化或环状Ｃ１－４烷基（当呈支化或环状时，它为Ｃ３－４烷基），可被卤素原子取代的Ｃ２－６链烯基，可被卤素原子取代的Ｃ２－６炔基，或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基］。该方法能够以高产率生产在１－位和１１－位具有酰氧基且在７－位具有羟基的ｐｙｒｉｐｙｒｏｐｅｎｅ衍生物。该ｐｙｒｉｐｙｒｏｐｅｎｅ衍生物用作害虫防治试剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种生产用作害虫防治试剂的pyripyropene衍生物的方法，以及更 具体地涉及一种生产在1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟基的pyripyropene衍 生物的方法。
技术介绍
在1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟基的pyripyropene衍生物为对害 虫具有防治作用的化合物，如WO 2006/129714中所述。WO 2006/129714和日本专利申请特许公开号259569/1996公开了一种生产在 1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟基的pyripyropene衍生物的方法。根据该生产 方法，从使用1，7，11-三酰氧基化合物作为起始化合物通过酰氧基的非选择性水解而生产 的多种产物中提纯或分离pyripyropene衍生物。然而，该生产方法存在如产率低和不适合 大量合成的问题。此外，日本专利申请特许公开号259569/1996描述了将保护基组合用于合成 pyripyropene 衍生物，并且 Journal of Antibiotics 第 49 卷，第 11 期，第 1149 页，1996、 Bioorganic Medicinal Chemistry Letter 第 5 卷，第 22 期，第 2683 页，1995、日本专利申 请特许公开号269065/1996和W02008/013336公开了通过使用保护基将酰基引入7-位的 合成实例。然而，这些文件没有公开在生产在1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟 基的pyripyropene衍生物中使用保护基的具体方法。专利技术概述本专利技术人已经发现在1-位和11-位具有酰氧基且在7-位具有羟基的 pyripyropene衍生物可由以天然存在的物质获得的pyripyropene A通过使用合适的 保护基以高产率生产(日本专利申请特许公开号259569/1996 ;Bioorganic Medicinal Chemistry Letter 第 5 卷，第 22 期，第 2683 页，1995 和 WO 2004/060065)。本专利技术基于该 发现而得到。因此，本专利技术的目的是提供一种生产用作害虫防治试剂的pyripyropene衍生物 的方法以及提供作为生产pyripyropene衍生物的中间体的化合物。根据本专利技术第一方面，提供一种生产由式C表示的化合物C的方法<formula>formula see original document page 17</formula>其中R’表示直链、支链或环状C2_6烷基羰基，条件是当烷基羰基中的烷基结构部 分具有支链或环状类型时，R’表示C3_6烷基羰基，其中所述方法包括以下步骤(B1)用碱使在由式Al表示的化合物Al的7-位的乙酰基水解而使化合物Al选择 性地脱酰<formula>formula see original document page 17</formula>其中Ac表示乙酰基，然后保护在7-位的羟基而得到由式Bl表示的化合物Bl <formula>formula see original document page 17</formula> 其中Ac如上面所定义，Rla表示任选被取代的直链C2_4烷基羰基；任选被卤素原子取代的基团-SiR3R4R5, 其中R3、R4和R5各自独立地表示直链或支链Ch6烷基或苯基；任选被卤素原子取代的Ch6烷 氧基-Ch6烷基；任选被卤素原子取代的CV6烷硫基-CV6烷基；任选被卤素原子取代的直链、 支链或环状CV4烷基，条件是当Ci_4烷基中的烷基具有支链或环状类型时，该烷基表示c3_4 烷基；任选被卤素原子取代的C2_6链烯基；任选被卤素原子取代的c2_6炔基；任选被取代的 苄基；或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基，其中，在Rla中，烷基羰基任选具有的取代基选自卤素原子、Cy烷氧基、Cy卤代烷 氧基、CV4烷基羰基、C1^4商代烷基羰基、C1^4烷基羰氧基和Ci_4商代烷基羰氧基，并且杂环 基和苄基任选具有的取代基选自卤素原子、Cy烷基、Ch烷氧基、CV4卤代烷氧基、CH烷硫 基、C1^4卤代烷基、C1^4烷基羰基、CV4卤代烷基羰基、C1^4烷基羰氧基、C1^4卤代烷基羰氧基、 硝基和氰基， 然后用碱使在化合物Bl的1-位和11-位的乙酰基水解而使化合物Bl脱酰并由 此得到由式Fa表示的化合物Fa <formula>formula see original document page 18</formula>其中Rla如上面所定义，或者(a2)用碱使在化合物Al或由式A4’表示的化合物A4’的1_位、7_位和11-位的 酰基水解而使化合物Al或A4’脱酰<formula>formula see original document page 18</formula>其中A/、A/和A1/可相同或不同且表示乙酰基或丙酰基，条件是A/、A/和A1/不同时表示乙酰基，然后保护在1-位和11-位的羟基而得到由式D表示的化合物D <formula>formula see original document page 19</formula>其中两个& 一起表示选自由式D-1、D-2、D_3和D-4表示的基团的基团<formula>formula see original document page 19</formula>其中Y1表示氢原子或C"烷基；X可相同或不同且表示氢原子、C"烷氧基或硝基； 且η为0-5，然后保护在化合物D的7-位的羟基而得到由式E表示的化合物E <formula>formula see original document page 19</formula>其中Rlb表示甲酰基；任选被取代的直链C"烷基羰基；任选被取代的苄基；任选被卤素 原子取代的基团-SiR3R4R5，其中R3、R4和R5各自独立地表示直链或支链CV6烷基或苯基；任 选被卤素原子取代的Cp6烷氧基-CV6烷基；任选被卤素原子取代的Cp6烷硫基-CV6烷基；任选被商素原子取代的直链、支链或环状Ci_4烷基，条件是当Ci_4烷基中的烷基具有支链或环状类型时，该烷基为C3_4烷基；任选被卤素原子取代的c2_6链烯基；任选被卤素原子取代 的C2_6炔基；或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基，其中，在Rlb中，烷基羰基任选具有的取代基选自卤素原子、C"烷氧基、C"卤代烷 氧基、CV4烷基羰基、C1^4商代烷基羰基、C1^4烷基羰氧基和Cy商代烷基羰氧基，并且杂环 基和苄基任选具有的取代基选自卤素原子、Cy烷基、Cy烷氧基、CV4卤代烷氧基、Cy烷硫 基、C1^4卤代烷基、C1^4烷基羰基、CV4卤代烷基羰基、C1^4烷基羰氧基、C1^4卤代烷基羰氧基、 硝基和氰基，和R2如上面所定义，并且进一步除去在化合物E的1-位和11-位的保护基而得到由式Fb表示的化合 物Fb <formula>formula s本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产由式Ｃ表示的化合物Ｃ的方法： ［化学式１］ ＊＊＊ Ｃ 其中Ｒ’表示直链、支链或环状Ｃ↓［２－６］烷基羰基，条件是当烷基羰基中的烷基结构部分具有支链或环状类型时，Ｒ’表示Ｃ↓［３－６］烷基羰基，其中所述方法包括以下步骤： （ａ１）用碱使在由式Ａ１表示的化合物Ａ１的７－位的乙酰基水解而使化合物Ａ１选择性地脱酰： ［化学式２］ ＊＊＊ Ａ１ 其中Ａｃ表示乙酰基， 然后保护在７－位的羟基而得到由式Ｂ１表示的化合物Ｂ１： ［化学式３］ ＊＊＊ Ｂ１ 其中子、Ｃ↓［１－４］烷氧基或硝基；且ｎ为０－５， 然后保护在化合物Ｄ的７－位的羟基而得到由式Ｅ表示的化合物Ｅ： ［化学式８］ ＊＊＊ Ｅ 其中 Ｒ↓［１ｂ］表示甲酰基；任选被取代的直链Ｃ↓［１－４］烷基羰基；任选被取代的苄基；任选被卤素原子取代的基团－ＳｉＲ↓［３］Ｒ↓［４］Ｒ↓［５］，其中Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］各自独立地表示直链或支链Ｃ↓［１－６］烷基或苯基；任选被卤素原子取代的Ｃ↓［１－６］烷氧基－Ｃ↓［１－６］烷基；任选被卤素原子取代的Ｃ↓［１－６］烷硫基－Ｃ↓［１－６］烷基；任选被卤素原子取代的直链、支链或环状Ｃ↓［１－４］烷基，条件是当Ｃ↓［１－４］烷基中的烷基具有支链或环状类型时，该烷基为Ｃ↓［３－４］烷基；任选被卤素原子取代的Ｃ↓［２－６］链烯基；任选被卤素原子取代的Ｃ↓［２－６］炔基；或任选被取代的饱和或不饱和的五元或六元杂环基， 其中，在Ｒ↓［１ｂ］中，烷基羰基任选具有的取代基选自卤素原子、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基、Ｃ↓［１－４］烷基羰基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基羰基、Ｃ↓［１－４］烷基羰氧基和Ｃ↓［１－４］卤代烷基羰氧基，并且杂环基和苄基任选具有的取代基选自卤素原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基、Ｃ↓［１－４］烷硫基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷基羰基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基羰基、Ｃ↓［１－４］烷基羰氧基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基羰氧基、硝基和氰基，和 Ｒ↓［２］如上面所定义， 并且进一步除去在化合物Ｅ的１－位和１１－位的保护基而得到由式Ｆｂ表示的化合物Ｆｂ： ［化学式９］ ＊＊＊ Ｆｂ 其中Ｒ↓［１ｂ］如上面所定义，和 （ｂ）用对应于预期Ｒ’的酰化剂使在化合物Ｆａ或Ｆｂ的１－位和１１－位的羟基酰化而得到由式Ｂ２ａ或Ｂ２...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：后藤公彦，山本一美，坂井政世，三富正明，安藤孝，
申请(专利权)人：明治制果株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。