含氧化物微粒的树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及的含氧化物微粒的树脂组合物通过在有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下将（Ａ）硅氧化物微粒和／或金属氧化物微粒和（Ｂ）具有含与水解性基团和／或羟基结合的硅原子的甲硅烷基的有机聚合物混合，将上述氧化物微粒（Ａ）分散在有机溶剂中来得到。上述含氧化物微粒的树脂组合物为氧化物微粒高度分散的含甲硅烷基的树脂组合物，由此得到透明性优异、不易变黄的含甲硅烷基的树脂固化体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及硅氧化物微粒和/或金属氧化物微粒高度分散在包含具有特定曱硅烷基的有机聚合物的有机溶剂中的树脂组合物及其固化体。
技术介绍
迄今，作为对有机类高分子材料赋予各种功能的技术方案，对有机聚合物与硅氧化物微粒或各种金属氧化物微粒(以下将它们统一简称为"氧化物微粒")的复合化进行了研究。此时，有机聚合物与氧化物微粒大多以含有它们的分散液的方式制备。但是，有机聚合物由于难溶于水，作为分散介质有必要使用有机溶剂，另一方面，氧化物微粒由于易在有机溶剂中凝聚，大多分散在水介质中。因此，为了将氧化物微粒微分散在有机溶剂中，有必要使用具有碳原子数为6以上的有机基团的磷酸、磺酸或羧酸(参照专利文献1)、具有氧化烯基的有机化合物、具有氧化烯基的磷酸等的酯(参照专利文献2)、或具有氧化烯基的硅烷化合物(参照专利文献3)。但是，使用这些化合物将氧化物微粒微分散在有机溶剂中的方法中，将氧化物微粒与有机聚合物复合化时，虽然分散液的分散性良好，但是上述化合物与有机聚合物的相容性差，例如除去溶剂形成涂膜时，涂膜有可能白化。此外，即使控制制膜条件等形成透明的涂膜，在该涂膜上也会由于残留具有碳原子数为6以上的有机基团的磷酸等或具有氧化烯基的化合物而有可能在紫外线照射下产生涂膜的着色或出现裂紋等不良问题。另 一方面，在硅氧化物微粒上存在通过自身的表面电荷而保持分散性的有机溶剂分散体，该分散体虽然分散稳定性优异，但是与有机聚合物混合时，存在硅氧化物微粒凝聚而白化或产生裂紋的情况。专利文献1:日本特开2004-283822号7>才艮专利文献2:日本特开2005-185924号公才艮专利文献3:日本特开2004-99879号公才艮
技术实现思路
本专利技术是为了解决上述现有技术存在的问题而提出的，其目的在于，提供透明性优异、不易变黄的含甲硅烷基的树脂固化体以及得到该固化体的氧化物微粒高度分散的含曱硅烷基的树脂组合物及其制备方法。本专利技术人为了解决上述问题而进行精心研究，结果发现，在包含具有曱硅烷基的有机聚合物的有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下，对氧化物微粒进行处理，由此得到氧化物微粒高甲硅烷基的树脂组合物，其中所述甲硅烷基包含与水解性基团和/或羟基结合的硅原子。进一步地，由该组合物得到的固化体的透明性优异且不易变黄，从而完成本专利技术。即，本专利技术的含氧化物微粒的树脂组合物，通过在有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下，将(A) 硅氧化物微粒和/或金属氧化物微粒、以及(B) 具有含与水解性基团和/或羟基结合的硅原子的甲硅烷基的有机聚合物混合，将上述氧化物微粒(A)分散在有机溶剂中来得到。优选将上述氧化物微粒(A)和上述具有曱硅烷基的有机聚合物(B)在碱性化合物的存在下混合，优选将上述氧化物微粒(A)和上述具有曱硅烷基的有机聚合物(B)通过珠磨机混合，优选相对于上述氧化物微粒(A)100重量份，按照固体成分计混合上述具有甲硅烷基的有机聚合物(B)l ~1000重量份。优选在上述具有曱硅烷基的有机聚合物(B)中，含有与水解性基团和:物^含量，换算为硅原子含量t为0.1~2重量％。 工 ' Z本专利技术涉及的固化体，由上述含氧化物微粒的树脂组合物得到。本专利技术涉及的涂布用组合物包含上述含氧化物微粒的树脂组合物。此外，本专利技术涉及的层压体具有有机基材、设置在该有机基材上的由上述涂布用组合物得到的涂膜。通过本专利技术，不使用具有碳原子数为6以上的有机基团的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，就可以得到氧化物微粒高度分散在包含具有特5定曱硅烷基的有机聚合物的有机溶剂中而成的组合物。该组合物的分散稳定性优异，并且可以形成含有氧化物微粒和具有上述特定甲硅烷基的有机聚合物的透明固化体。此外，使用紫外线吸收性的金属氧化物微粒作为氧化物微粒的固化体可以用作紫外线吸收材料。进一步地，使用高折射性的金属氧化物微粒的固化体可以用作使用蓝色LED元件或紫外线LED元件作为发光元件的LED元件的密封材料。具体实施例方式本专利技术含氧化物微粒的树脂组合物可以如下得到不使用具有碳原子数为6以上的有机基团的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，将氧化物微粒(A)和具有特定曱硅烷基的有机聚合物(B),在有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下混合并实施分散处理，由此可以得到上述含氧化物微粒的树脂组合物。本专利技术中使用的氧化物微粒(A)为硅氧化物微粒和/或金属氧化物微粒。上述金属氧化物微粒只要是金属元素的氧化物微粒则对其种类不特别限定，可以举出例如，氧化锑、氧化锆、锐钛矿型氧化钛、金红石型氧化钛、板钛矿型氧化钛、氧化锌、氧化钽、氧化铟、氧化铪、,氧化锡、氧化铌、氧化铝、氧化铈、氧化钪.、氧化钇、氧化镧、氧化镨、,氧化钕、氧化钐、氧化铕、氧化钆、氧化铽.、氧化镝、氧化钬、氧化铒、,氧化铥、氧化镱、氧化镥、氧化钙、氧化镓、氧化锂、氧化锶、氧化钨、,氧化钡、氧化镁及它们的复合体，以及铟-锡复合氧化物等上述金属2种以上的复合体的氧化物等金属氧化物微粒。此外，作为上述氧化物微粒(A),也可以使用硅氧化物与金属氧化物的复合氧化物微粒或金属氧化物微粒的表面用硅氧化物被覆而得到的氧化物微粒。本专利技术中，氧化物微粒可以单独使用1种，或2种以上混合使用。氧化物微粒(A)可以根据赋予的功能适当选择，例如，赋予高折射性时，优选为Ti02微粒，兼具紫外区域的透明性和高折射性时，优选为Zr〇2微粒。此外，赋予抗UV功能时，优选为氧化铈樣i粒、氧化锌微粒。此外，赋予导电性时，优选为掺杂氧化锑的氧化锡微粒、铟-锡系复合氧化物微粒。上述氧化物樣吏粒(A)的初级平均粒径优选为0.1~100nm,更优选为0.1 ~ 70nm,特别优选为0.1 ~ 50nm。若氧化物樣i粒(A)的初级平均粒径在上述范围内则可以得到透光性优异的固化体。丙醇等极性溶剂中或甲苯等非极性溶剂中的分散体状态添加。添加前的氧化物微粒(A)可以凝聚形成二次粒子。本专利技术中，在可以从具有特定曱硅烷基的有机聚合物(B)的溶解性方面考虑而适当选择合适的有机溶剂方面，优选4吏用粉末。此外，本专利技术的制备方法在以并分末状态添加时，是特别有效的。本专利技术中使用的含特定甲硅烷基的有机聚合物(B)(以下也称为"含特定甲硅烷基的聚合物(B)")包含具有与水解性基团和/或羟基结合的硅原子的甲硅烷基(以下称为"特定曱硅烷基")。该含特定甲硅烷基的聚合物(B)优选在有机聚合物分子链的末端和/或侧链上具有特定曱硅烷基。若将该含特定曱硅烷基的聚合物(B)和氧化物微粒(A)在有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下混合并进行分散处理，则氧化物微粒(A)高度分散在有机溶剂中。推测这是由于，残留在含特定甲硅烷基的聚合物(B)中的特定曱硅烷基中的水解性基团和/或羟基通过碱性化合物等的催化作用在氧化物微粒(A)的表面上缩合，氧化物微粒(A)的表面变成疏水性，从而使氧化物微粒(A)易微分散在有机溶剂中。含特定曱硅烷基的聚合物(B)中的特定甲硅烷基的含量，换算为硅原子的量，相对于导入特定曱硅烷基前的有机聚合物，通常为0.1 2重量%,优选为0.3~ 1.7重量％。若含特定曱硅烷基的聚合物(B)中的特定曱硅烷基含量小于上述下限，则由于残留在含特定甲硅烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
含氧化物微粒的树脂组合物，通过在有机溶剂中，在碱性化合物、酸性化合物或金属螯合物的存在下，将　（Ａ）硅氧化物微粒和／或金属氧化物微粒、以及　（Ｂ）具有含与水解性基团和／或羟基结合的硅原子的甲硅烷基的有机聚合物　混合，将所述氧化物微粒（Ａ）分散在有机溶剂中来得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金森太郎，八岛启介，
申请(专利权)人：JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]