本发明专利技术的课题是提供适于工业上的咪唑烷－２，４－二酮化合物的制备方法，该方法安全而简便地以高收率制备咪唑烷－２，４－二酮化合物，所述咪唑烷－２，４－二酮化合物例如是可用作二噁英等有害卤代芳香族烃化合物分解用材料、电子部件用化学镀银液、重氮复印材料等的化合物。该课题可以通过一种制备咪唑烷－２，４－二酮化合物的方法来达到，所述方法的特征在于，让４，５－二羟基－２－咪唑啉酮化合物（１）在酸催化剂的存在下进行脱水反应或者（２）在１００～３００℃下反应。或者，通过其特征在于让尿素化合物、乙二醛和碱的混合溶液在２０～３００℃下反应制备咪唑烷－２，４－二酮化合物的方法来达到。另外，本发明专利技术的课题是提供通过简便的方法由含有４，５－二羟基－２－咪唑啉酮的水溶液获取４，５－二羟基－２－咪唑啉酮的方法。该课题可以通过一种固体状的４，５－二羟基－２－咪唑啉酮化合物的获取方法来达到，该方法的特征在于在含有４，５－二羟基－２－咪唑啉酮化合物的水溶液中混合有机溶剂而进行共沸蒸馏。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,4-二酮化合物的制备方法以及固体状4,5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的获取方法
本专利技术涉及制备，4-二酮化合物的方法。 另外，本专利技术涉及由含有4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的 水溶液获耳又固体状4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的方法。
技术介绍
,4-二酮化合物是例如可以用于二噁英等有害卣代 芳香族烃化合物分解用材料(例如参照专利文献l)、电子部件 用化学镀银液(例如参照专利文献2)、重氮复印材料(例如参 照专利文献3 )等的化合物。以往7〉开了 一种在让l,3-二曱基-4，5-二羟基-2-咪唑啉酮与 曱酸在回流的同时反应而制备1 ，3-二甲基-，4-二酮的方 法(例如参照专利文献4)。然而，在该方法中，必需大量使用 曱酸，而曱酸对皮肤和眼睛有害，并且由于慢性暴露而对肝脏、 肾脏等生物体产生不良影响，此外，反应后的后处理也是麻烦 的，作为,4-二酮化合物的工业制备方法存在操作和制 造上的问题。另夕卜，上述l,3-二甲基-4，5-二羟基-2-咪唑啉酮除了制备1，3-二甲基-,4-二酮以外，还可以用作医药、农药合成中间 体和原料。作为该化合物的制备方法，以往7>开了一种方法，该方法 为在碱的存在下，让乙二醛与1，3-二曱基脲在水中反应，获 得4，5-二羟基-l,3-二曱基-2-咪唑啉酮的水溶液，从该水溶液中 蒸馏掉水，分离4，5-二羟基-l,3-二甲基-2-咪唑啉酮(例如参照5非专利文献l)。然而，水的蒸馏伴有暴沸等危险性，并且由于 水的比热大，需要大量的热能，作为工业实施方法是不能令人专利文献l:日本特开2006-192114号公报 专利文献2:日本特开2000-160351号公报 专利文献3:日本特开昭57-124728号公报 专利文献4:日本特开平11-158155号7>氺艮 非专利文献l: J. Org. Chem., 30， 2179(1965)
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题是提供适于工业上的，4-二酮化合物 的制备方法(课题l)，也就是说，它是解决上述问题、安全且 简便地以高收率制备，4-二酮化合物的方法。另外，本专利技术的课题是解决上述问题且提供通过简便的方 法由含有4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的水溶液获取固体状 4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的方法(课题2)。本专利技术的上述课题l通过制备用以下通式(2)表示的咪唑 烷-2,4-二酮化合物的方法(以下称为"方法l")来达到，式中，R表示氢原子或烃基，该方法特征在于，让用通式(1 )表示的4，5-二羟基-2-咪唑 啉酮化合物(a)在酸催化剂的存在下进行脱水反应或者(b)在满意的。<formula>formula see original document page 7</formula>式中，R表示氢原子或烃基。或者，本专利技术的前述课题l还可以通过制备前述通式(2 ) 表示的，4-二酮化合物的方法(以下称为"方法2")来解 决，该方法特征在于，让用通式(3)表示的尿素化合物、乙二 醛和碱的混合溶液在20 300。C下反应，<formula>formula see original document page 7</formula>式中，R表示氢原子或烃基。本专利技术的前述课题2可以通过固体状的用式(1 )表示的4,5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的获取方法来解决，该方法特征在 于，在含有用通式(1 )表示的4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的 水溶液中混合有才几溶剂而进行共沸蒸馏，<formula>formula see original document page 7</formula>式中，R表示氢原子或烃基。根据本专利技术可以纟是供适于工业上的 ， 4 - 二酮化合物 的制备方法，该方法是简单而安全的，并且能够以高收率制备 ，4-二酮化合物。另外，根据本专利技术可以提供一种通过简便的方法由4,5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物的水溶液获耳又固体状4,5-二幾基-2-咪 唑啉酮化合物的方法。该固体状4,5 - 二羟基-2 -咪唑啉酮化合物 可以作为用式(1 )表示的4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物在前述 制备方法l中使用。具体实施例方式本专利技术中使用的4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物用前述通式 (1 )表示。另外，在本专利技术中使用的尿素化合物用前述通式(3 ) 表示。在这些通式(1)和(3)中，R表示氢原子或烃基，烃 基的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳数1~6 的直链烷基；2-丙基、2-丁基等碳数3 ~ 6的支链烷基；环丙基、 环丁基、环戊基、环己基等碳数3 6的环烷基；节基、苯乙基、 苯丙基等碳数7 12的芳烷基；苯基、曱苯基、联苯基、萘基等 碳数6 20的芳基。另外，这些基团包括各种异构体。在前述制备方法l的工序(a)中的酸催化剂的实例包括选自 磺酸类、囟化氢类、囟代羧酸类、粘土矿物、磺酸型阳离子交 换树脂、氟代磺酸树脂、氧化硅-氧化铝和无机氧化物所组成的 组中的至少一种酸，例如可以列举碌^酸、曱石黄酸、苯石黄酸、对 曱苯磺酸、三氟曱磺酸等磺酸类；盐酸、氢溴酸、氢碘酸等卣 化氢类；三氟乙酸、三氯乙酸等卣代羧酸类；酸性白土等粘土 矿物；AMBERLITE (商品名)、DOWEX (商品名)、DIAION (商品名)、DENIOLITE (商品名)、LEWATIT (商品名)、 SUMIKAION(商品名)等磺酸型阳离子交换树脂；NAFION(商 品名)等氟代磺酸树脂；氧化硅-氧化铝、沸石、氧化钒等无机 氧化物，优选使用磺酸类、磺酸型阳离子交换树脂、无机氧化 物。另外，这些酸催化剂可以单独或者混合两种以上使用。相对于lg 4，5-二羟基-2-咪唑啉酮化合物，前述制备方法l的工序(a)中的酸催化剂的用量优选为0.01 ~ 1000mg,更优选为 0.1 ~ 500mg。前述制备方法1的工序(a)的脱水反应可以在存在或不存在 溶剂的情况下进行。对所使用的溶剂没有特定限制，只要它不 妨碍反应，例如可以列举水；曱醇、乙醇、异丙醇、；权丁醇、 乙二醇、三乙二醇等醇类；N，N-二曱基曱酰胺、N，N-二甲基乙 酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；N，N，-二曱基咪唑啉酮等脲类； 二乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类；苯、甲苯、 二甲苯等芳香族烃类；醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等羧酸 酯等，优选使用水、脲类、醚类。另外这些溶剂可以单独或者 混合两种以上使用。前述制备方法l的工序(a)中的溶剂的用量才艮据反应液的均 匀性、搅拌性等来适当调节，相对于lg4，5-二羟基-2-咪唑啉酮 化合物，溶剂的用量优选为0 100g，更优选为0.1 50g,尤其 优选为0.2 ~ 50g。前述制备方法1的工序(a)例如通过将4，5-二羟基-2-咪唑啉 酮化合物、酸催化剂和溶剂混合并搅拌等方法来进行。此时的 反应温度优选为0~ 300°C,更优选为20 ~ 250°C。前述制备方法1的工序(b)的反应在溶剂的存在下进行是理 想的，例如，反应初期可以在溶剂中进行。对所4吏用的溶剂没 有特定限制，只要不妨碍反应，例如可以列举水；曱醇、乙醇、 异丙醇、叔丁醇、乙二醇本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备用通式（２）表示的咪唑烷－２，４－二酮化合物的方法， ＊＊＊ （２） 式中，Ｒ表示氢原子或烃基， 该方法特征在于，让用通式（１）表示的４，５－二羟基－２－咪唑啉酮化合物（ａ）在酸催化剂的存在下进行脱水反应或者（ｂ）在１００℃～３００℃下反应， ＊＊＊ （１） 式中，Ｒ表示氢原子或烃基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：西野繁荣，岛秀好，岛野哲郎，吉村公彦，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。