制备纯化的对苯二酚的方法技术

本发明专利技术涉及制备不含制备方法中产生的杂质的对苯二酚的方法。从粗对苯二酚（主要含有对苯二酚，和少量的杂质，杂质至少包括间苯二酚、连苯三酚和痕量的邻苯二酚）制备纯化的对苯二酚的方法，其特征在于，它至少包括下列步骤：粗对苯二酚在水中的溶解，对苯二酚的结晶，纯化的对苯二酚的分离，和任选将纯化的对苯二酚干燥的步骤。本发明专利技术方法可以包括其它步骤，这取决于所选择的实施方案，其可以包括不同顺序的步骤，可以获得各种纯度的对苯二酚。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术的主题是。本专利技术的目标在于提供不含由制备方法产生的杂质的对苯二酚。根据一个实施方案，本专利技术提供可获得高纯度对苯二酚的方法。对苯二酚(或1， 4-二羟基苯)是在许多应用领域中作为弹性体中的阻聚剂或抗氧化剂或作为合成中间产物而广泛使用的产品。另 一种应用领域是摄影。由此可见，其是主要产品。根据市场的要求，需要各种纯度。这是因为，如果一些应用特别是摄影，要求很高的纯度，其它应用则满足于工业对苯二酚即具有较低纯度的对苯二酚，以便将操作成本最小化。由此，对苯二酚不得不满足在一些情况下可以是相当严格的各种纯度要求。产生的问题是，因为对苯二酚是氧化敏感性产品，可快速产生有色的分解产物，因此对苯二酚不容易纯化。此外，与对苯二酚一起联生连笨三酚，诚然，其数量很低。实际上，这种化合物非常快速热分解并产生有色杂质，也需要将该有色杂质除去。此外，取决于应用，需要颗粒尺寸、流动性或溶解速率方面的不同物理化学特征。由此，市场要求在贮存上具有良好化学稳定性的多样化产品。对苯二酚的合成路线之一在于用过氧化氬进行苯酚的羟基化，尤其是在均相或多相酸催化剂的存在下。由此，根据FR 2 071 464，可以借助强质子酸、就是说显示在水中的pKa小于O. 1、优选小于-l的酸。作为强质子酸的例子，尤其可以提及的是硫酸，氯磺酸，高氯酸6或磺酸，例如甲磺酸，三氟甲磺酸，甲苯磺酸或苯酚磺酸。作为质子酸催化剂的其它例子，可以提及的是磺酸树脂，且更尤其是以各种商品名销售的树脂。尤其可以提及的是下列树脂Temex50，Amberlyst 15，Amberlyst 35，Amberlyst 36和Dowex 50W。上述树脂由带有为磺酸基(sulfonic group)官能团的聚苯乙烯骨架构成。聚苯乙烯骨架是如下获得的在活性催化剂、通常是有机过氧化物的影响下，苯乙烯和二乙烯基苯进行聚合，产生交联聚苯乙烯，随后用浓硫酸或氯磺酸处理，产生磺化苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。也可以借助于磺酸树脂，所述磺酸树脂是苯酚/甲醛共聚物且其在芳香环上携带亚甲基磺酸基，例如以名称Duolite Arc 9359销售的树脂。其它可商购树脂也是合适的，并且可以提及的是携带磺酸基的全氟化树脂，且更尤其是Nafion，其是四氟乙烯和全氟乙烯基醚的共聚物。作为适合于羟基化方法的其它催化剂，可以提及的是铁II和铜II配合物(FR 2 121 000, USSR 1 502 559)和Fenton型的任何其它催化剂。制备对苯二酚的其它方法包括多相催化。由此，可以使用钛硅质岩(titaniumsilicalite)(或硅质岩-l)型的酸性沸石或TS-1型的铁硅质岩型的酸性沸石(FR 2 489 816)， MEL钛硅质岩型的沸石(EP 1131 264)或MFI型的titanozeosilite(EP 1 123 159)。也可以4吏用MCM-22沸石(FR 2 856 681)。在这种羟基化反应结束时，获得混合物，该混合物主要包含可变比例的邻苯二酚(或1，2-二羟基苯)和对苯二酚、通常邻苯二酚/对苯二酚重量比是0. 25至4. 0左右，和各种非常少量的副产物、尤其是间苯二酚(或1， 3-二羟基苯)和连苯三酚(或1，2，3-三羟基苯)、通常约为0. 5至4. 0%重量的含量，所表示的百分数是相对于所形成的对苯二酚和邻苯二酚的量。获得具有各种组成的混合物，该混合物以重量计包含20至80%的邻苯二酚，80至20%的对苯二酚，0. 1至2%的间苯二酚和0. 1至2%的连苯三纷。典型地，获得的混合物以重量计包含50至80%的邻苯二酚，20至50%的对苯二酚，0. 1至2%的间苯二酚和0. 1至2%的连苯三酚。为了从这种类型的粗混合物中分离对苯二酚， 一种目前已知的方法在于蒸馏所述混合物，使得可在蒸馏顶部获得邻苯二酚(其是在混合物中最易挥发的化合物)和在蒸馏底部的"粗对苯二酚"、即为主要包含对苯二酚、兼具有少量杂质(尤其是间苯二酚和连苯三酚，以及可能的没有通过蒸馏除去的痕量的邻苯二酚)混合物。本专利技术提供使得可以从粗对苯二酚开始获得具有所期望纯度的对苯二酚的方法。由此，本专利技术的目的是提供一种灵活的方法，其使得可以控制所期望的对苯二酚的纯度，并获得可满足高纯度要求的产品。根据本专利技术的方法和根据能够包括不同步骤顺序的所选择的实施方案，可以改变所获得产品的纯度。现在已经发现以下内容正是该内容构成了本专利技术的主题，即从粗对苯二酚V《开始制备純化的对苯二酚的方法，所述粗对苯二酚主要包含对苯二酚和少量的杂质，所述杂质至少包括间苯二酚、连苯三酚和痕量的邻苯二酚，其特征在于至少包括下列步骤粗对苯二酚在水中的溶解，对苯二酚的结晶，纯化的对苯二酚的分离，和任选的纯化的对苯二酚干燥的步骤。由此，根据本专利技术获得对苯二酚，所述对苯二酚具有根据本专利技术的实施方案的类型而或多或少提高的纯度。根据本专利技术方法的步骤而处理的粗对苯二酚"《的确切组成可以在相当大的范围变化，然而，本专利技术的方法证明，尤其有利的是，粗对笨二酚主要包含至少90%重量(优选至少91%重量)的对苯二酚和小于10%重量(优选小于9%重量)的少量杂质。主要杂质是间苯二酚和连苯三酚，表示小于杂质的1%重量的邻苯二酚。连苯三酚/间苯二酚重量比通常在0. 2至5变化。8本专利技术方法在处理相对于粗对苯二酚的总重量包含96至99. 5%重量比例的对苯二酚和约0. 5至4%重量杂质含量、例如0. 5至2%重量、特别是1至2%重量的粗对苯二酚中是尤其有利的。典型地，根据本专利技术处理的粗对苯二酴#《包含0. 1至2%重量例如0. 2至1%重量的轻杂质，所述轻杂质主要由对苯二酚异构体即间苯二酚和残余的邻苯二酚组成。间苯二酚通常是轻杂质中主要的杂质，轻杂质相对于轻杂质的总重量，通常包含至少50%重量的间苯二酚，例如至少70%重量，特别是至少80%重量，尤其是至少90%重量，实际上甚至更多。除了间苯二酚之外，存在于粗对苯二酚^-中的轻杂质可以特别包含邻苯二酚。此外，在粗对苯二酚^《中，重杂质的量通常是0. 1至2%重量，例如O. 2至1%重量，所述重杂质中最主要由连苯三酚组成。这些重杂质尤其包括连苯三酚，通常作为主要的重杂质，通常与其它重杂质特別是焦油或来自对苯二酚的热分解的产物例如醌组合。由此，重杂质通常相对于重杂质的总重量包含至少50%重量的连苯三酚，例如至少70%重量，实际上甚至至少80%重量，尤其是至少90%重量，或更多。根据具体实施方案，由在本说明书中上述类型的酸催化剂的存在下通过过氧化氢对苯酚进行羟基化而获得的反应混合物、通过蒸馏基本上除去邻苯二酚之后获得或者能够荻得根据本专利技术方法被处理的粗对苯二酚#《。相对于粗对苯二酚的总量，适合于本专利技术方法的粗对苯二酚以重量计包含-96至99， 5%的对苯二酚，- 0. 1至2%、优选0. 2至1%的间苯二酚，-0. 1至2%、优选0， 2至1°/。的连苯三酚，-任选地痕量形式的邻苯二酚，典型地小于500ppm(0. 05%)含量，优选小于lOOppm(O. 01%)含量。无论根据本专利技术方法处理的粗对苯二酚^ "的确切性质如何，本专利技术方法的步骤有利地在下面列出的条件下进行。为了便于了解本专利技术方法，下面给出附图说明图1至4，其用图解法本文档来自技高网...

【技术保护点】
从粗对苯二酚ＨＱ↑［０］开始制备纯化的对苯二酚的方法，所述粗对苯二酚ＨＱ↑［０］主要包含对苯二酚，和少量的杂质，所述杂质至少包括间苯二酚、连苯三酚和痕量的邻苯二酚，其特征在于所述方法至少包括下列步骤：粗对苯二酚在水中的溶解，对苯二酚的结晶，纯化的对苯二酚的分离，和任选地将纯化的对苯二酚干燥的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JC马松，JL格里内森，P卡尔万，
申请(专利权)人：罗地亚管理公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]