本发明专利技术公开了一种制备ＣＦ↓［３］ＣＦ＝ＣＨＦ的方法。该方法包括在催化剂的存在下将ＣＦ↓［３］ＣＣｌＦＣＣｌ↓［２］Ｆ与Ｈ↓［２］在反应区反应以生产含有ＣＦ↓［３］ＣＦ＝ＣＨＦ的产物混合物。催化剂具有负载在选自氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝及其混合物的载体上的催化有效量的钯，且进料到反应区的Ｈ↓［２］与ＣＦ↓［３］ＣＣｌＦＣＣｌ↓［２］Ｆ的摩尔比为约１∶１到约５∶１。还公开了ＣＦＣＣｌＦＣＣｌ↓［２］Ｆ与ＨＦ的共沸组合物和ＣＦ↓［３］ＣＨＦＣＨ↓［２］Ｆ与ＨＦ的共沸组合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,3,3,3-五氟丙烯制备方法
本专利技术涉及包括生产包含,2，3，3，3-五氟丙烯的卤代烃产物的方法。
技术介绍
由于蒙特利尔议定书逐步淘汰了消耗臭氧的氯氟烃(CFC)、氢氯 氟烃(HCFC),工业界在过去的几十年中致力于发现替代的致冷剂。大 多数致冷剂生产者的解决方法是(H F C)致冷剂的商业化。目前最广泛 使用的新型氢氟烃致冷剂HFC-34a具有零臭氧耗竭潜力，因此不受 作为蒙特利尔议定书的结果的目前规定的逐步淘汰的影响。用于例如 溶剂、发泡剂、清洁剂、气溶胶推进剂、换热介质、电介质、泡沫灭 火剂和动力循环工作流体之类的应用中的其它氢氟烃的生产也是非 常关注的主题。还非常关注开发用于汽车空调市场的具有减少的全球变暖潜力 的新型致冷剂。具有零臭氧耗竭和低全球变暖潜力的HFC-225ye已经被视为一种 可能的致冷剂。美国专利No. 5,396,000公开了 一种通过 CF3CFHCF2H(HFC-236ea)的脱氟化氢作用来制造HFC-225ye的方法。需 要生产HFC-225ye的新型制造方法。
技术实现思路
本专利技术提供了一种制备HFC-225ye的方法。该方法包括在催 化剂的存在下使CF3CCFCC2F (CFC-25bb)与Hz在反应区内反应以 产生包含HFC-225ye的产物混合物，所述催化剂包括负栽在选自氧 化铝、氟化氧化铝、氟化铝及其混合物的栽体上的催化有效量的钯， 其中进料到反应区的H2与CF3CCFCC2F的摩尔比是约:到约5:。本专利技术还提供了 一种包含(a) CF3CCFCC2F和(b) HF的组合物； 其中HF以形成与CF3CCFCC2F的共沸组合的有效量存在。本专利技术还提供了一种包括(a) ,，，2，3-五氟丙烷和(b) HF的组合4物；其中HF以形成与，,，2，3-五氟丙烷的共沸组合的有效量存在。具体实施例方式本专利技术提供了 一种通过在反应区内用合适的催化剂使CFC-25bb 与氬反应以从CFC-25bb制备HFC-225ye的方法。HFC-225ye可以 作为两种结构异构体E或Z之一存在。本文所用的HFC-225ye是指 异构体S-HFC-225ye (CAS注册号5595善8)或Z-HFC-225ye (CAS 注册号5528-43-8),以及此类异构体的任何组合或混合物。CFC-25bb可以从多种起始材料制备。例如，CF3CCl-CCl2可以 被转化为CFC-25bb，如美国专利Nos, 2,466,89和2,437,993中所公 开的，上述专利通过引用并入本文。适用于实施根据本专利技术从CFC-25bb来制备HFC-225ye的方法 的催化剂包括钯，并且可以任选包含另外的第VIII族金属(例如，Pt、 Ru、 Rh或Ni)。钯被负栽在氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝或其混合物 上。用于制备催化剂的含钯物质优选是钯盐(例如，氯化钯)。当使用 其它金属时，其可以在催化剂制备过程中加到载体中。负栽的金属催化剂可以通过本领域已知的常规方法来制备，例如 通过用催化剂金属的可溶盐(氯化钯或硝酸铑)来浸渍栽体，如 Satterfield在Heterogenous Catalysis in Industrial Practice (工业实践中 的非均相催化)，第二版(McGraw-Hill， New York, 99)第95页所述。 负载在氧化铝上的钯可以通过商业渠道得到。用于制备含有在氟化氧 化铝上的钯的催化剂的另一合适方法如美国专利4，873，38所述，上 述专利通过引用并入本文。催化有效量是指栽体上的催化剂浓度足以进行催化反应。栽体上的钯浓度通常为催化剂总重的约0. wt。/。到约0wt%，优 选为催化剂总重的约0. wty。到约5 wt%。当使用另外的第VIII族金 属时，其浓度为催化剂总重的约3 wt。/。或更低；但钯通常为栽体上存 在的金属总重的至少50 wt%，优选为栽体上存在的金属总重的至少 80 wt%。在含有含钯催化剂的反应区内与CFC-25bb接触的过程中，氩进 料的相对量为约 mol H2/mol CFC-25bb到约5 mol H2/mol CFC-25bb,优选约 mol H2/mol CFC-25bb到约4 mol H2/mol5CFC-25bb,更优选约.0 mol H2/mol CFC-25bb到约3 mol H2/mol CFC-25bb。用于CFC-25bb的催化氢化的反应区温度一般为约IOO'C到约 400°C，优选为约25。C到约350°C。接触时间一般为约到约450秒， 优选约0到约20秒。该反应一般在大气压力或超大气压力下进行。来自反应区的流出物典型地包括HC、未反应的氢、HF、 HFC-225ye、 CF3CF -CH2(HFC-234yf^ CF3CHFCH2F (HFC-245eb)、 较高沸点的产物和中间体，所迷中间体典型地包含CF3CHFCH2C (HCFC-244eb) 、CF3CCFCH2F(HCFC-235bb)和 CF3CF=CFC (CFC-25yb)和任何未转化的CFC-25bb。通过适当地选择操作条件如温度、接触时间和氢与CFC-25bb之 比，本专利技术的方法可以操作以主要产生CFC-25yb和HFC-225ye 的混合物。通过本专利技术的方法产生的CFC-25yb是制造饱和氢氟烃 HFC-245eb的有用起始材料。根据本专利技术，HF也可以被进料到反应区中。值得注意的是下述 实施方式其中所述HF作为包含HF和CFC-25bb的共沸物或近共 沸物而进料到反应区中。当HF与氬和CFC-25bb —起在高温(例如，约250'C或更高)下进 料到含有含钯催化剂的反应区中时，除了那些当加入至反应区的进料 (例如CFC-25yb)中不存在HF时存在于产物混合物中的化合物之 外，来自反应区的流出物通常还含有CF3CFHCF2C (HCFC-226ea)。因 此，本专利技术提供了 一种通过使CFC-25bb与氢在氟化氢的存在下反应 从而从CFC-25bb制备包含HFC-225ye和HCFC-226ea的产物混合 物的方法。值得注意的是下述实施方式其中HFC-226ea存在于产物 混合物中；且其中HFC-226ea从该产物混合物中回收。HCFC-226ea 可以进一步处理以产生不含氯的产物。值得注意的是下迷实施方式 其中HF被进料到反应区中，且HFC-225ye、 HCFC-226ea和 CFC-25yb均存在于产物混合物中。当需要生产HCFC-226ea时，进料到反应区的HF的相对量典型 地是每摩尔进料到反应区的氢使用约l到IO摩尔HF,优选每摩尔进 料到反应区的氢使用约2到8摩尔HF。当需要生产HCFC-226ea时，用于在HF的存在下将CFC-25bb催化氢化的反应区温度典型地是约250。C到约400'C，优选约300'C到 约375。C。接触时间一般为约到约450秒，优选约0到约20秒。 该反应一般在大气压力或超大气压力下进行。当HF与氢和CFC-25bb —起在低于约250'C的温度下进料到含 有含钯催化剂的反应区中时，除了那些当加入至反应区的进料(例如 CFC-25yb)中不存在HF时存在于产物混合物中的化合物之外，来自 反应区的流本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备１，２，３，３，３－五氟丙烯的方法，所述方法包括： 在催化剂的存在下使ＣＦ↓［３］ＣＣｌＦＣＣｌ↓［２］Ｆ与Ｈ↓［２］在反应区中反应以产生包含１，２，３，３，３－五氟丙烯的产物混合物，所述催化剂包括负载在选自氧化铝、氟化氧化铝 、氟化铝及其混合物的载体上的催化有效量的钯，其中进料到反应区的Ｈ↓［２］与ＣＦ↓［３］ＣＣｌＦＣＣｌ↓［２］Ｆ的摩尔比是约１∶１到约５∶１。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：AC西弗特，MJ纳帕，VNM劳，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。