制造吸水性树脂的方法技术

本发明专利技术的目的在于减少吸水性树脂在吸水时的气味。本发明专利技术涉及将水溶性烯属不饱和单体反相悬浮聚合以制造吸水性树脂的方法。该方法包括下列步骤（Ａ）至（Ｃ）：（Ａ）将水溶性烯属不饱和单体水溶液加入石油烃分散介质，以将该水溶液分散于该分散介质中；（Ｂ）将表面活性剂加入所得乳液以进一步分散该乳液；和（Ｃ）任选在内交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂进行反相悬浮聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及和使用该方法制备的吸水性 树脂。更具体而言，本专利技术涉及在使用反相悬浮聚合法制造吸水性 树脂的过程中获得气味减少的吸水性树脂的方法和使用该方法制造 的吸水性树脂。
技术介绍
吸水性树脂被广泛应用于卫生材料(例如一次性纸尿布及卫生 巾)、日用品(例如宠物垫)以及工业材料(例如线缆阻水材料)。卫生材料(例如一次性纸尿布及卫生巾)通常包括表层、底层、热 熔胶粘剂、弹性材料、吸水性树脂、纸浆纤维等，其中使用了大量的合成树脂及改质剂(reforming agent)。因此卫生材料具有某些源自 原材料組分的气味。由于这些卫生材料穿戴在人身上，即使气味微 弱，它也使那些穿戴这些卫生材料的人不舒适，因此希望开发一种 无味材料0在卫生材料的所述成分中，所述吸水性树脂具有源自制造过程 中使用的物质的微弱气味，而且由于该气味可在吸水时散发，因此 认为需要减少该气味。用于卫生材料的已知的吸水性树脂包括，例如聚丙烯酸的部分 中和产物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和产物、淀粉-丙烯腈接枝共 聚物的水解产物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化产物等。作为制造上述吸水性树脂的方法，已知有水溶液聚合法、反相 悬浮聚合法等，但是在使用通过将水溶性单体悬浮于分散介质中的 反相悬浮聚合法制备吸水性树脂的情况下，认为所述气味的主要原因来源于分散介质。使用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的已知的常规技术包括在存在/不存在交联剂的条件下使用自由基聚合引发剂使a，p-不饱和羧酸及其碱金属盐水溶液在石油烃溶剂中聚合的方法，其中使用蔗糖脂肪酸酯作为保护性胶体试剂(protective colliod agent)(参照专利文献 1);和在存在/不存在交联剂的条件下使用自由基聚合引发剂使a,卩-不饱和羧酸及25%重量以上的其碱金属盐水溶液在石油烃溶剂中聚 合的方法，其中使用HLB值为2-16的聚甘油脂肪酸酯作为表面活性 剂(参照专利文献2)，但是这些制造技术并未着眼于气味的減少，因 此所得吸水性树脂不是具有足够低的气味的吸水性树脂。专利文献1:特开昭61-87702号公报 专利文献2:特开昭62-172006号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供在吸水后气味减少的制造吸水性树脂的 方法，以及使用该方法制备的吸水性树脂。传统的反相悬浮聚合法的进行是通过将单体水溶液加入溶解有 表面活性剂的分散介质，然后在搅拌下分散单体水溶液的液滴。然 而，当使用所述聚合法制备的吸水性树脂吸水时，该树脂有源自分 散介质的气味。因为沸点为80-13(TC的石油烃通常作为分散介质用于使用反相 悬浮聚合法的吸水性树脂的制造，因此认为通过在高于所述分散介 质沸点的高温下干燥所述树脂可以减少气味。然而，发现通过热处 理不能充分减少气味。本专利技术人研究了使用反相悬浮聚合法制备的吸水性树脂无法通 过加热来减少气味的原因，并且发现有少量分散介质被封闭在吸水 性树脂的颗粒中。5本专利技术人重点研究了如何避免将分散介质封闭在吸水性树脂的 颗粒中，并发现吸水时源自分散介质的气味极低的吸水性树脂可通 过反相悬浮聚合法获得，从而完成了本专利技术，所述方法包括将单体 水溶液分散在未添加表面活性剂的分散介质中，将表面活性剂加入 获得的乳液中以进一步分散所述单体，并且聚合。即，本专利技术涉及将水溶性烯属不饱和单体反相悬浮聚合以制造 吸水性树脂的方法，所述方法包括如下步骤(A) 将水溶性烯属不饱和单体水溶液加入石油烃分散介质，以将该水溶液分散于该分散介质中，(B) 将表面活性剂加入所得乳液，以进一步将所述单体分散于该乳液中，和(C) 任选在内交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂进行反 相悬浮聚合。造。 ' , 口p 、 . 、p .、实施专利技术的最佳方式在本专利技术的制造方法中，第一步是将水溶性烯属不饱和单体水 溶液加入石油烃分散介质，以将所述水溶液分散于所述分散介质中 (步骤(A))。用于本专利技术的水溶性烯属不饱和单体的实例包括具有酸性基团 的单体，例如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸 以及马来酸及其盐；非离子型不饱和单体，例如(曱基)丙烯酰胺、 N,N-二甲基(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸2-羟乙酯以及N-羟曱基 (曱基)丙烯酰胺；和含有氨基的不饱和单体，例如(曱基)丙烯酸二乙 氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙氨基丙酯及其季化化合物。所述化合物 可以单独使用或将其中2种以上组合使用。当中和具有酸性基团的单体以形成盐时，所使用的碱性化合物的实例包括锂、钠、钾、铵化合物等。从工业上的可用性角度出发，优选的水溶性烯属不饱和单体包括(曱基)丙烯酸及其盐、以及(甲基)丙烯酰胺。水溶性烯属不饱和单体水溶液中单体浓度的范围为20%质量至 饱和浓度。当具有酸性基团的单体被中和时，中和度优选所述水溶性烯属 不饱和单体中酸性基团的30-90%摩尔。不优选低于30%摩尔的中和 度，因为低于该中和度酸性基团不易电离，从而导致吸水能力降 低。不优选超过90%摩尔的中和度，因为当单体用作卫生材料时，在其安全性等方面可存在发生问题的可能性。如有需要，所述水溶性烯属不饱和单体水溶液可含有链转移剂、增稠剂等。链转移剂的实例包括硫醇、硫羟酸、仲醇、次磷酸、亚磷酸等 化合物。所述化合物可以单独使用或将其中2种以上组合^f吏用。所述增稠剂的实例包括羧曱基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基 纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸的中和产 物、聚丙烯酰胺等。在本专利技术中作为反相悬浮聚合的分散介质使用的石油烃的实例 包括，具有6-8个碳原子的脂族烃，例如正己烷、正庚烷、2-甲基己 烷、3-曱基己烷及正辛烷；具有6-8个碳原子的脂环烃，例如环己 烷、曱基环戊烷以及甲基环己烷；和芳族烃，例如苯、曱苯以及二 曱苯。其中，从工业上的可用性及成本的角度出发，优选使用选自具 有6或7个碳原子的脂族烃或脂环烃的至少一种或其混合物的M 介质。基于100质量份的所述水溶性烯属不饱和单体水溶液，分散介 质的用量优选50-600质量份，更优选50-400质量份，进一步优选50-200质量份，因为所述用量可使所述水溶性烯属不饱和单体水溶液均匀*，并使聚合温度易于控制。在本专利技术的制造方法中，当在高分子分散剂存在的条件下将所述水溶性烯属不饱和单体水溶液加入并分散于石油烃分散介质中时，可获得进一步优选的结果。优选选择可溶解或分散于上述石油烃分散介质中的高分子分散剂作为用于本专利技术的高分子分散剂，例如平均分子量为20,000以下，优选10,000以下，更优选5,000以下的高分子分散剂。高分子分散剂的具体实例包括马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚钩、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、马来酸酐化的聚丁二烯、马来酸酐化的EPDM(乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)等。其中，优选使用选自马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化聚乙烯以及氧化聚丙烯的至少一种。基本文档来自技高网...

【技术保护点】
将水溶性烯属不饱和单体反相悬浮聚合以制造吸水性树脂的方法，所述方法包括下列步骤：　（Ａ）将水溶性烯属不饱和单体水溶液加入石油烃分散介质，以将该水溶液分散于该分散介质中，　（Ｂ）将表面活性剂加入所得乳液，以进一步将所述单体分散于该 乳液中，和　（Ｃ）任选在内交联剂的存在下，使用水溶性自由基聚合引发剂进行反相悬浮聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：横山秀树，绳田康博，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]