一种高纯度炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制造高纯度炔丙基正丁氨基甲酸酯的方法，该方法是由炔丙醇（微过量）和正丁基异氰酸酯在气相状态下反应得到粗品炔丙基正丁氨基甲酸酯，再在真空状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在常温下，经过脱色处理制得含量大于９９．０％的精品炔丙基正丁氨基甲酸酯。本发明专利技术方法简单，收率高，易于实现工业化，所得产品纯度高，色泽好，成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的合成方法，具体的说是炔丙基正丁氨基甲酸酯的合成方法。
技术介绍
炔丙基正丁氨基甲酸酯(简称PBC)是一种应用日益广泛的新型高效杀菌剂碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯(简称IPBC)的前体，目前国内尚未见炔丙基正丁氨基甲酸酯工业化生产的报道。在CN92113788.5中，采用氮气饱和下，乙腈溶剂中的正丁基溴、丙炔醇、氰化钾和四丁基溴化铵反应浓缩纯化得PBC，产率约为53％，另一方法是在DMF溶剂中采用氰化钾、正丁基溴和丙炔醇反应浓缩纯化得PBC，产率为33.8％。在CN94104163.8中，采用碳酸二(C1-C3)烷基酯和丙炔醇反应生成碳酸二炔丙酯，再加入烷基胺反应得到油状物，经乙酸乙酯收集、处理，色谱柱提纯得PBC(文中未提及产率)。在CN94104890.X中，采用超临界二氧化碳的加压容器条件下，以二氧化碳为溶剂，正丁胺和丙炔醇在150℃、100atm条件下反应，产物用乙酸乙酯收集、处理，色谱柱提纯得到PBC(文中未提及产率)。
技术实现思路
专利技术目的本专利技术的目的是提供一种高产率、高纯度炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法。技术方案本专利技术所述的一种高产率、高纯度炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法包括以下步骤1、用计量泵将炔丙醇液体和正丁基异氰酸酯液体以1.0～1.1∶1的摩尔比分别经汽化器加热汽化；2、将气态正丁基异氰酸酯和气态炔丙醇送入多孔固定床反应器中混合，通过调节该固定床反应器壳程冷却水流量，控制反应温度为115～145℃，反应时间为20～60min，制得炔丙基正丁氨基甲酸酯粗品； 3、在真空状态中，120～190℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯粗品在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用；4、在15～40℃下，炔丙基正丁氨基甲酸酯经脱色剂脱色处理制得炔丙基正丁氨基甲酸酯精品。其中步骤1中炔丙醇保持微过量是为了避免反应物正丁基异氰酸酯(具有强刺激性)进入产品。步骤2中所述的反应时间优选40min，反应温度优选115～130℃，由于反应为放热反应，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量更容易控制反应温度。步骤3中所述的真空状态指真空度的范围限制在绝对压力1Pa～101KPa，优选1KPa～60KPa，所述的温度优选130～140℃。在步骤4中所述的温度优选30～40℃，所述的脱色剂包括活性炭、凹凸棒土或离子交换树脂等。所得产品炔丙基正丁氨基甲酸酯含量和收率均高。有益效果本专利技术与现有技术相比，方法简单，收率高，易于实现工业化，所得产品炔丙基正丁氨基甲酸酯，纯度高，色泽好，成本低。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详述。实施例1用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、36.6kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为115～130℃，反应40min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯100kg/h。在真空绝对压力50KPa和160℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在20℃下，经凹凸棒土脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量99.1％，收率99.5％，外观为无色透明液体。实施例2用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、36.6kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为115～130℃，反应60min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯101.1kg/h。在真空绝对压力20KPa和130℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在30℃下，经离子交换树脂脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量95.8％，收率99.3％，外观为无色透明液体。实施例3用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、37.7kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为130～145℃，反应40min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯101.1kg/h。在真空绝对压力60KPa和170℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在30℃下，经活性炭脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量98.6％，收率96.8％，外观为无色透明液体。实施例4用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、36.6kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为130～145℃，反应20min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯100kg/h。在真空绝对压力35KPa和150℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在40℃下，经凹凸棒土脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量99.2％，收率99％，外观为无色透明液体。实施例5用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、36.6kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为115～160℃，反应60min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯100kg/h。在真空绝对压力50KPa和170℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在15℃下，经活性炭脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量99.1％，收率99.6％，外观为无色透明液体。实施例6用两台计量泵，将正丁基异氰酸酯和炔丙醇液体分别以63.4kg/h、36.6kg/h送入汽化器加热汽化，再进入多孔固定床反应器，通过调节固定床反应器壳程冷却水流量控制反应温度为115～160℃，反应20min，得到液态粗品炔丙基丁胺基甲酸酯101.1kg/h。在真空绝对压力15KPa和140℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜，使得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用。通过高分子膜得到的炔丙基正丁氨基甲酸酯在35℃下，经离子交换树脂脱色处理制得精品炔丙基正丁氨基甲酸酯，含量98.5％，收率99.2％，外观为无色透明液体。实施例7同实施例6所述制备方法，所不同的是在真空绝对压力101Kpa和190℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯在气相状态下通过高分子膜。实施例8同实施例6所述制备方法，所不同的是在真空绝对压力1pa和12本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：（１）用计量泵将炔丙醇液体和正丁基异氰酸酯液体以１．０～１．１∶１的摩尔比分别经汽化器加热汽化；（２）将气态正丁基异氰酸酯和气态炔丙醇送入多孔固定床反应 器中混合，通过调节该固定床反应器壳程冷却水流量，控制反应温度为１１５～１６０℃，反应时间为２０～６０ｍｉｎ，制得炔丙基正丁氨基甲酸酯粗品；（３）在真空状态中，１２０～１９０℃下，将炔丙基正丁氨基甲酸酯粗品在气相状态下通过高分子膜，使 得炔丙基正丁氨基甲酸酯能选择性通过，而微过量的反应物炔丙醇则被富集收集，返回系统重新利用；（４）在１５～４０℃下，炔丙基正丁氨基甲酸酯经脱色剂脱色处理制得炔丙基正丁氨基甲酸酯精品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：姜育田，安礼如，王海超，
申请(专利权)人：江苏安邦电化有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]