本发明专利技术的目的在于提供可维持优异的耐磨耗性、成形性，同时使耐候性和耐湿热性提高的聚碳酸酯树脂层叠体。本发明专利技术的层叠体的特征在于，含有聚碳酸酯树脂片、和在该聚碳酸酯树脂片的至少一面上层叠的固化皮膜，所述固化皮膜是将热固化性树脂组合物热固化而得的膜，所述热固化性树脂组合物含有（Ａ）１００重量份的甲基化羟甲基三聚氰胺、（Ｂ）１～１００重量份的丙烯酸共聚物、（Ｃ）４～２８重量份的三嗪系紫外线吸收剂、（Ｄ）２～９重量份的硝酸、（Ｅ）１０～２００重量份的交联剂、和（Ｆ）２００～４２０００重量份的溶剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚碳酸酯树脂层叠体。更详细而言，本专利技术涉及在聚碳酸酯树脂片上具有将热固化性树脂组合物固化而得的皮膜的层叠体，其在耐侯性、耐湿热性、耐磨耗性和成形性方面优异，所述热固化性树脂组合物含有甲基化羟甲基三聚氰胺、特定的丙烯酸共聚物、交联剂、三嗪系紫外线吸收剂和硝酸。
技术介绍
聚碳酸酯树脂在透明性、耐热性、耐湿热性、加工性及机械强度方面优异，广泛用于电气部件、建材部件、汽车部件等中，但表面软而易划伤。作为表面划伤性的解决方法，一般采用在聚碳酸酯树脂片的表面施加透明的固化皮膜的方法。所述具有透明的固化皮膜的聚碳酸酯树脂片，在固化皮膜中使用热固化性树脂时，可在液晶电视、投影电视、手机、汽车导航仪等的显示屏保护板、头盔罩、摩托车、单脚滑行车等二轮车的防风用途中使用。 作为利用在表面具有透明固化皮膜的聚碳酸酯树脂片的所述特征的用途，已知施加热弯曲加工等二次成形加工而作为最终产品使用的情况。然而，固化皮膜的耐磨耗性和热成形加工性要求相反的特性，因而，具有优异的耐磨耗性的固化皮膜是硬质的，其伸展率极低且脆，因此在热成形时固化皮膜不能追随聚碳酸酯树脂片的变形，有时发生破裂。为了消除该问题，有在预先热成形的片、注射成形的成形品上进行涂布的方法，但产生如下问题为除去在成形品表面附着的异物而在涂布前必须要清洗成形品，很费事儿。 在专利文献1中提出了如下方案通过在固化皮膜中使用特定的(甲基)丙烯酸酯单体的光固化物来解决上述问题。另外，在专利文献2中提出了如下方案通过使用特定的2官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的紫外线固化物来解决上述问题。但是，由于都是在固化皮膜中使用光(紫外线)固化性树脂，因而存在如下缺点与使用热固化性树脂时相比，得到的成形品的耐磨耗性差。 为了消除该问题，在专利文献3中提出了如下方案通过配合具有特定结构的丙烯酸共聚物，而提供耐磨耗性良好、且成形性优异的透明聚碳酸酯树脂层叠体。 另一方面，聚碳酸酯树脂耐候性差，在户外使用时，立刻出现黄变等劣化。在用于摩托车、单脚滑行车等二轮车的防风用途时，要求能耐受户外使用的耐候性、耐湿热性，例如，在美国联邦汽车安全标准(Federal Motor Vehicle Safety Standard)No.205等中，设定有针对耐候性进行了修订等的严格的标准。为了消除该问题，已知通过在固化涂膜中配合紫外线吸收剂来赋予耐候性的情况。但是，在专利文献3中所提出的、为赋予聚碳酸酯树脂层叠体以耐候性而配合二苯甲酮系紫外线吸收剂，则成形性变得不充分。另外，如果配合马来酸作为固化催化剂，则出现耐湿热性变得不充分的问题。 (专利文献1)特开平10-036540号公报 (专利文献2)特开平11-343460号公报 (专利文献3)特开2007-112862号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供可形成透明性、耐磨耗性、耐候性、耐湿热性和成形加工性优异的固化皮膜的热固化性树脂组合物。另外，本专利技术的目的在于提供可形成与聚碳酸酯树脂片的粘合性也优异的固化皮膜的热固化性树脂组合物。 另外，本专利技术的目的在于提供具有透明性、耐磨耗性、耐候性和耐湿热性，且成形加工性优异的层叠体。另外，本专利技术的目的在于提供透明性、耐磨耗性、耐候性、耐湿热性和成形加工性优异的层叠体的制造方法。 本专利技术人等为了解决具有固化皮膜的聚碳酸酯树脂片的上述问题，进行了精心研究。结果发现，使含有甲基化羟甲基三聚氰胺(A)、特定的丙烯酸共聚物(B)和三嗪系紫外线吸收剂(C)的热固化性树脂组合物热固化而得的皮膜，成形性、特别是伸展性优异。另外还发现，如果在该热固化性树脂组合物中使用硝酸(D)作为固化剂，则可得到耐湿热性优异的固化皮膜，从而完成了本专利技术。 即，根据本专利技术，提供如下内容。 1.一种热固化性树脂组合物，含有 100重量份的甲基化羟甲基三聚氰胺(A)， 1～100重量份的丙烯酸共聚物(B)， 4～28重量份的三嗪系紫外线吸收剂(C)， 2～9重量份的硝酸(D)， 10～200重量份的交联剂(E)，和 200～42000重量份的溶剂(F)； 其中，丙烯酸共聚物(B)含有 (i)50～99摩尔％的下述式(1)所示的重复单元(B-1单元)， (式中，X为氢原子或甲基，R1为碳原子数1～5的烷基) (ii)0～35摩尔％的下述式(2)所示的重复单元(B-2单元)，和 (式中，Y为氢原子或甲基，R2为碳原子数6～20的环烷基) (iii)1～35摩尔％的下述式(3)所示的重复单元(B-3单元)， (式中，Z为氢原子或甲基，R3为碳原子数2～5的亚烷基) 且在全部重复单元100摩尔％中，(B-1)～(B-3)单元的合计至少为70摩尔％。 2.根据上述1所述的树脂组合物，其中，丙烯酸共聚物(B)含有50～99摩尔％的甲基丙烯酸乙酯(B-1单元)、0～35摩尔％的甲基丙烯酸环己酯(B-2单元)和1～35摩尔％的甲基丙烯酸2-羟基乙酯(B-3单元)。 3.根据上述1所述的树脂组合物，其中，三嗪系紫外线吸收剂(C)用下述式(4)表示， 式中，R4表示碳原子数1～18的烷基、用-CH2CH(OH)CH2O-R8表示的取代基或用-CH(CH3)C(O)O-R9表示的取代基，其中，R8表示碳原子数1～18的烷基，R9表示碳原子数1～18的烷基；R5表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、或碳原子数1～18的烷氧基；R6、R7各自独立地表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烷氧基、或者可以用碳原子数1～18的烷基或卤原子取代的苯基；V表示氢原子、OH基或碳原子数1～12的烷基。 4.根据上述1所述的树脂组合物，其中，交联剂(E)为选自乙二醇、二乙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、三乙二醇、聚乙二醇和环己烷二甲醇中的至少一种。 5.根据上述1所述的树脂组合物，其中，溶剂(F)为选自碳原子数1～5的烷基醇、溶纤剂类和芳香族烃类中的至少一种。 6.一种层叠体，其特征在于，含有聚碳酸酯树脂片、和在该聚碳酸酯树脂片的至少一面上层叠的固化皮膜，固化皮膜是将上述1所述的热固化性树脂组合物热固化而得的膜。 7.根据上述6所述的层叠体，其中，在氙弧灯光源、辐射照度为60W/m2、黑板温度为70±3℃、相对湿度为50±5％、水喷雾循环120分钟照射中喷雾18分钟、累计曝光量306MJ/m2的条件下进行的曝光试验前后的Δ总光线透射率值(ΔTt)为3％以下，且Δ黄变度值(ΔYI)为5以下。 8.根据上述6所述的层叠体，其中，在60℃、相对湿度95％的恒温恒湿槽中放置168小时后，用刀具在固化皮膜上以1mm的间隔切入纵横各11条切痕而制成100个格子，在该格子上粘贴Cellotape(注册商标)(Nichiban公司制的粘合胶带)，以90°的方向一下子剥离时，固化皮膜不剥离，且残留下的格子数为100。 9.根据上述6所述的层叠体，其中，固化皮膜的伸展率为4.4％以上。 10.根据上述6所述的层叠体，其中，固化皮膜的厚度为1～10μm。 11.根据上述6所述的层叠体，其中，使用TABER耐磨试验机，以磨耗轮CS-10F本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：１００重量份的甲基化羟甲基三聚氰胺（Ａ），１～１００重量份的丙烯酸共聚物（Ｂ），４～２８重量份的三嗪系紫外线吸收剂（Ｃ），２～９重量份的硝酸（Ｄ），１０～２００重量份的交联剂（Ｅ），和２００～４２０００重量份的溶剂（Ｆ）；其中，丙烯酸共聚物（Ｂ）含有：（ｉ）５０～９９摩尔％的下述式（１）所示的重复单元即Ｂ－１单元，（ｉｉ）０～３５摩尔％的下述式（２）所示的重复单元即Ｂ－２单元，和（ｉｉｉ）１～３５摩尔％的下述式（３）所示的重复单元即Ｂ－３单元，＊＊＊（１）式中，Ｘ为氢原子或甲基，Ｒ↑［１］为碳原子数１～５的烷基，＊＊＊（２）式中，Ｙ为氢原子或甲基，Ｒ↑［２］为碳原子数６～２０的环烷基，＊＊＊（３）式中，Ｚ为氢原子或甲基，Ｒ↑［３］为碳原子数２～５的亚烷基，且在全部重复单元１００摩尔％中，Ｂ－１单元～Ｂ－３单元的合计至少为７０摩尔％。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：粟野敏之，
申请(专利权)人：帝人化成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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