本发明专利技术涉及化合物３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的制备，具体是涉及一种气相氯化法生产３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的气体反应产物中捕集提纯３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的方法，包括以下步聚：（１）一级凝华捕集：反应床出来的含３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的反应混合气体进入第一捕集器，通入惰性气体，气体充分混合并骤冷至１３５－１６５℃，凝华的絮状结晶靠重力落到第一捕集器底部物料出口排出，（２）二级凝华捕集：一级凝华捕集中未凝华的气体进入第二捕集器，通入惰性气体，气体充分混合并骤冷至５５－１００℃，凝华的絮状结晶靠重力落到第二捕集器底部物料出口排出，未凝华的气体进入鼓泡式吸收器。本发明专利技术的固体产品进一步水解便可得到高纯度的３，４，５，６－四氯吡啶甲酸，同时具有工艺简单、操作控制容易的特点。
【技术实现步骤摘要】
,4,5,6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方法、捕集器及其装置系统的制作方法
本专利技术涉及化合物3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的制备，具体是涉及一种从 2-氰基吡啶气相氯化法生产3，4，5,6-四氯-2-氰基吡啶的气体反应产物中捕集提纯 3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的方法及凝华捕集器和装置系统。
技术介绍
3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶经水解生成3，4，5，6_四氯吡啶甲酸，后者是农药及精 细化工等的重要中间体。主要用于合成除草剂敌草定(3，6_ 二氯吡啶甲酸、毕克草)、毒莠 定(毒草定)、使它隆(氟草定、治莠灵、fluroxypyr)等。目前国内外合成3，4，5，6-四氯吡啶甲酸主要有二种方法，一种方法是用2-甲基 吡啶为起始原料，经液相氯化、水解合成3，4，5，6-四氯吡啶甲酸，应用该方法具有代表性 的是美国陶氏公司Dow Chemical，美国专利US4517369，介绍了以2_甲基吡啶为原料经两 步氯化，生成3，4，5，6-四氯吡啶-2-(三氯甲基)吡啶，然后在浓硝酸或硫酸的作用下氧化、 水解生产3，4，5，6-四氯吡啶甲酸的工艺。该方法主要缺陷是，由于采用釜式间歇反应制 备，工艺条件控制繁杂，因此反应选择性差，产品分离困难，造成收率低、三废产生量大，且 不易实现自动化控制。另一种方法是用2-氰基吡啶为起始原料，经气相氯化、水解合成3，4，5，6-四 氯吡啶甲酸，欧洲专利EP182111用2-氰基吡啶与氯气在装有活性碳的流动床的反应 器内于500°C，可得98%的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶和4%的五氯吡啶；中国专利CN 100579964C也是以2-氰基吡啶为原料，以三氯化铁及盐酸浸渍的活性碳中增加氯化锌与 氯化钴的组份作为催化剂合成3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶，这些专利中都没有提及如何从 反应混合气中捕集提纯3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶固体产品。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的缺陷和问题，本专利技术的目的首先是提供一种在气相氯化 法合成3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶工艺中产品的凝华捕集提纯方法。第二个目的是提供 一种适用于高温气态物料凝华捕集的捕集器。第三个目的是提供一种适用于凝华捕集提纯 方法的装置系统。为实现本专利技术的目的，专利技术人提供如下的技术方案，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方法，以气相氯化法生产 3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的气体反应产物为原料，包括以下步聚 (1) 一级凝华捕集反应床出来的含3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的反应混合气体进入第一捕集器，通入惰 性气体，气体充分混合并骤冷至135-165 ，凝华的絮状结晶靠重力落到第一捕集器底部物 料出口排出，絮状结晶中3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的含量大于98%，(2) 二级凝华捕集一级凝华捕集中未凝华的气体进入第二捕集器，通入惰性气体，气体充分混合并骤 冷至55-100°C，凝华的絮状结晶靠重力落到第二捕集器底部物料出口排出，絮状结晶中 3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的含量为90%-98%，未凝华的气体进入鼓泡式吸收器。本专利技术的惰性气体选自氮气、二氧化碳或氩气等。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方 法，其中，所述的一级凝华捕集中反应混合气体惰性气体=1:1-50 (ν/ν)。可使混合气体 的温度快速降到控制值。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方 法，其中，所述的二级凝华捕集中未凝华的气体惰性气体=1:1-50 (ν/ν)。可使混合气体 的温度快速降到控制值。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方 法，其中，所述的反应床出来的含3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的反应混合气体中，还含有氯 化氢、氯气、杂质及惰性气体，温度为180°C _320°C，杂质主要成份是五氯吡啶。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方 法，其中，所述的一级凝华捕集中进入第一捕集器内的惰性气体分成2-6路，沿第一捕集 器切线方向进入，以防止物料结壁。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的方 法，其中，所述的二级凝华捕集中进入第二捕集器内的惰性气体分成2-6路，沿第二捕集 器切线方向进入，以防止物料结壁。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的 方法，其中，所述的二级凝华捕集中未凝华的气体进入鼓泡式吸收器，以饱和盐酸溶液 作为吸收液，在鼓泡式吸收器内吸收捕集的物料定期从底部放出，再经固液分离后得到 3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶的含量为30%-90%的固体产品。具体来说，本专利技术的第一个专利技术目的是这样实现的2-氰基吡啶、氮气、氯气在装有催化剂的固定床反应器中进行高温气相氯化反应， 反应床出来的，含3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶以及氯化氢、氯气、杂质及惰性气体，温 度在180°C _320°C的混合气体与常温的惰性气体进入第一捕集器，充分混合并骤冷至 135°C -165°C，3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华为含量大于98%絮状结晶，依靠重力落到第 一捕集器底部物料出口排出。未凝华的气体进入第二捕集器内进一步与常温的惰性气体混 合骤冷到55°C -IOO0C，凝华成含量为90%-98%的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶固体产品；含 大量惰性气体的尾气进入鼓泡式吸收器进行粉尘捕集后，氯化氢气体用水吸收制成副产盐 酸，余氯用液碱吸收制成副产次氯酸钠。本专利技术中的常温是指温度在10-30°C之间。含量大于98%的高纯度3，4，5，6_四氯_2_氰基吡啶固体产品进一步水解便可得 到高纯度的3，4，5，6-四氯吡啶甲酸产品。本专利技术还提供了，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的捕集器，所述的 捕集器是由上部圆柱体和下部圆锥体结合而成的密闭空腔，其中，所述的圆柱体的顶部一 侧设有物料气体进口，圆柱体的顶部中心设有气体出口，气体出口设有出口管，所述的出口 管插入捕集器内，沿圆柱体切线方向均布有若干惰性气体进口，捕集器侧面设有夹套，所述的夹套设有第一夹套口和第二夹套口，捕集器底部设有物料出口，捕集器内衬有防腐材料。作为优选方案，根据本专利技术所述的3，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的捕 集器，其中，所述的圆柱体的高径比为0. 3-3. 0，圆锥体的锥角度为30-60°，出口管插入圆 柱体深度的1/5-4/5，惰性气体进口的数量为2-6个且设置在距离圆柱体顶部为10-50mm的 位置。可防止惰性气体进口上部器壁结料；还便于设备制作。本专利技术还提供了，4，5，6-四氯-2-氰基吡啶凝华捕集提纯的装置系统，所述 的装置系统包括第一捕集器、第二捕集器和鼓泡式吸收器，第一捕集器与第二捕集器的结 构相同，第一捕集器的气体出口与第二捕集器的物料气体进口相连接，第二捕集器的气体 出口与鼓泡式吸收器相通，其中，所述的第一捕集器是由上部圆柱体和下部圆锥体结合而 成的密闭空腔，所述的圆柱体的顶部一侧设有物料气体进口，圆柱体的顶部中心设有气体 出口本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶凝华捕集提纯的方法，其特征在于，所述的方法以气相氯化法生产３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的气体反应产物为原料，包括以下步聚：（１）一级凝华捕集：反应床出来的含３，４，５，６－四氯－２－氰基吡啶的反应混合气体进入第一捕集器，通入惰性气体，气体充分混合并骤冷至１３５－１６５℃，凝华的絮状结晶靠重力落到第一捕集器底部物料出口排出，（２）二级凝华捕集：一级凝华捕集中未凝华的气体进入第二捕集器，通入惰性气体，气体充分混合并骤冷至５５－１００℃，凝华的絮状结晶靠重力落到第二捕集器底部物料出口排出，未凝华的气体进入鼓泡式吸收器。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李惠跃，金克强，韦尉玉，胡冰洁，
申请(专利权)人：横店集团东阳英洛华绿色电化学有限公司，
类型：发明
国别省市：33[]
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