描述了一种聚酰胺模塑组合物，还描述了这种类型的模塑组合物的用途，特别是用于生产汽车行业用的燃料管、冷却管、油管或脲管，以及描述了得到模制品的生产方法，其中所述聚酰胺模塑组合物具有以下组成：（ａ）４０～９０重量％的由以下成分构成的共聚酰胺：（ａ１）１，６－己二胺和１，１０－癸二胺，以及（ａ２）对苯二甲酸和选自含８到１８个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸和／或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；（ｂ）１０～４０重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分可以被低分子量增塑剂所代替；（ｃ）０～２０重量％的添加剂和／或附加物质。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及基于对苯二甲酸共聚酰胺的聚酰胺模塑组合物、它们的制备方法及其 用途。
技术介绍
已知的标准聚酰胺例如PA6和PA66，易于加工，且具有高熔点和高耐热性，尤其当 它们用玻璃纤维加强或包含矿物填料时更是如此。但是，它们在水中储存时通常具有高达 10%的高吸水性。这些脂肪族聚酰胺无法用于对尺寸稳定性具有严格要求(在湿或潮湿条 件下同样适用)的许多应用中。水分吸收不仅引起尺寸变化，而且引起机械性能的变化。水 分吸收使硬度值和强度值降低至初始值的一小部分。换言之，标准聚酰胺在涉及与水或环 境湿气接触的机械载荷的这种应用中的使用是有问题的。由氨基十一酸(PAll)或十二内酰胺(PAU)制得的或者由十二烷二胺和十二烷二 酸(PA12U)制得的长链脂肪族聚酰胺具有低的吸水性，但是具有不希望的低于200°C的低 熔点。PA11、PA12和PA1212即使在干燥时也具有低模量和低强度。它们不适于相对较高 温度下的技术应用。EP-A-I 505 099披露了用于流体管道的模塑组合物，其中这些组合物包含半芳香 族聚酰胺，所述半芳香族聚酰胺具体而言基于含8到20个碳原子的脂肪族二胺，和芳香族 二羧酸例如对苯二甲酸，以及内酰胺-12或氨基十一酸，或者二胺与脂肪族二酸或间苯二 甲酸的缩合产物。该模塑组合物还包含至少一种添加剂、纳米填料、增塑剂或(交联)聚烯 烃。具体提及的体系为例如具有增塑剂(BBSA)以及聚烯烃〃 Cocktail LT"的PA11/10T 和PA 1010/10T(其中T为对苯二甲酸)的那些。在该实例中所用的模塑组合物即使在短 的挤出时间后，也会在螺杆和管头上产生难以去除的沉积物。这些模塑组合物的吸水性也 仍然太高。此外，EP-A-I 710 482描述了其内层由基于C9-13 二胺的半芳香族聚酰胺构成的 多层管材。聚酰胺9T、9N、12T和12N(其中N为萘亚甲基酰胺)用于该实例中。EP-A-I 988 113披露了基于PA 10T/6T的共聚酰胺，特别是用于生产可热塑性加 工的模制品，其实例为导水部件用的外罩(housing)等。这里再次，问题在于该实例中所用 的模塑组合物即使在短的挤出时间后，也会在螺杆和管头上形成沉积物。
技术实现思路
因此，本专利技术的一个目的是提供一种聚酰胺模塑组合物，其特别(但并非排他性 地)适用于生产容器、型材或汽车行业中的流体导管，例如燃料管、冷却管、油管、脲管等。 此类管路不仅在规定宽度的温度范围内，而且在暴露于一定水平的化学应力时，都必须符 合具体的机械要求。本专利技术的另一个目的是提供这样的模塑组合物，该组合物不仅符合规定的机械要 求，而且可以在挤出工艺中容易地进行加工。具体而言，实际上已经发现，尽管特别是由上述现有技术已知的挤出材料在原则上可通过挤出进行加工来得到管材或型材，但它们具有 严重不足，即在工业生产过程中在所需的高加工温度下，它们在挤出机中，尤其是在螺杆上 和卸料口中，产生无法用常规的清洗材料和清洁材料去除的沉积物，这对于实用目的而言 具有决定性的重要性。此外，如果要获得的产品是密实的而不是泡沫管材的话，则仅可以在 极窄的温度范围内实施挤出工艺。而且，在挤出工艺过程中的任何中断都导致模塑组合物 起泡。当采用现有技术材料时，一旦要重新启动挤出工艺，则需要非常长的清洗时间，然后 才可以再次生产优等质量的密实管。这意味着此处产生大量的浪费，使得挤出工艺在技术 上令人不满意。所述模塑组合物因而基本上不适于挤出加工。这是本专利技术的有用之处。具体而言，本专利技术提供一种具有以下组成的聚酰胺模塑组合物(a) 40 90重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(al)l，6_ 己二胺和 1，10-癸二胺，以及(a2)对苯二甲酸和选自含8到18个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸 和/或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；(b) 10 40重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分可以被低 分子量增塑剂所代替；(C)0 20重量％的添加剂和/或附加物质。已经发现该具体选择首先能够符合例如汽车行业中对于液体管路所规定的机械 要求(例如，其中所有实例都通过VW TL 5M35低温冲击试验而不破裂)，其次此类管路的 生产过程可以在挤出工艺中容易地实施，即在生产过程中不出现上述缺点。特别地，结果是 在所需的相对较低的加工温度下，避免现有技术中在挤出机中产生并且尤其在螺杆上和在 卸料口中难以去除的沉积物。此外，可以在相对较宽的温度范围内实施挤出工艺，得到密实 而非起泡的管材。而且，在挤出加工过程中的任何中断不会导致模塑组合物在挤出机内以 及在管头(在挤出模具)内起泡。一旦重新启动挤出机，则不存在对采用现有技术材料适 用的、在可以重新开始生产密实管材之前进行清洗的要求，因而也不存在可使得挤出工艺 不经济的大量浪费。根据所述聚酰胺模塑组合物的一个第一优选实施方案，其特征在于在(al)中，1， 6-己二胺的比例为10 40mol%，l，10-癸二胺的比例为60 90mol%，而在(a2)中，对 苯二甲酸的比例为60 90mOl%，其他聚酰胺形成单体的比例为10 40mOl%，其中优选 在(al)中，1，6-己二胺的比例为15 35mol%，l，10-癸二胺的比例为65 85mol%，而在 (a2)中，对苯二甲酸的比例为65 85mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为15 35mol%。 当在此处和下文中声称其他聚酰胺形成单体的比例在某一 mol%范围内时，这意味着在 十二内酰胺和氨基十二烷酸的情况下，相应的范围基于二羧酸(包括对苯二甲酸)、十二内 酰胺和氨基十二烷酸的总量(全部)。一个稍微更具体的实施方案的特征在于，在(al)中，1，6_己二胺的比例为15 30mol%或者15 25mol%,1,10-癸二胺的比例为70 85mol%或者75 85mol%，而在 (a2)中，对苯二甲酸的比例为75 85mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为15 25mol%， 其中所述其他聚酰胺形成单体优选选择形式为含8到18个碳原子的二羧酸。所用的C8-C18 二羧酸可以是芳香族型、脂肪族型或脂环族型的。合适的二羧酸的 实例为间苯二甲酸(IPA)、萘二甲酸(NDA)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(ClO)、十一烷二酸(Cll)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)、十五烷二酸(C15)、 十六烷二酸(C16)、十七烷二酸(C17)、十八烷二酸(C18)、顺式-和/或反式-环己烷-1， 4- 二羧酸、顺式-和/或反式-环己烷-1，3- 二羧酸(CHDA)，和/或其混合物，其中特别优 选含8到18个碳原子的二羧酸选自间苯二甲酸、癸二酸(C10)、十一烷二酸(Cll)和十二烷 二酸(C12)，并且其中特别优选十二烷二酸(C12)，这是因为其表现出机械性质和加工性质 的优异结合。就共聚酰胺组分而言，优选(a)的比例为60 85重量％，优选64 80重量％。就添加剂组分而言，优选(c)的比例为0. 5 5. 0重量％，特别是0. 8 3. 0重量％。就增塑剂组分而言，优选(b)的比例为15 35重量％，优选20 35重量％，特 别优选22 33重量％。就增塑剂含量本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有以下组成的聚酰胺模塑组合物：（ａ）４０～９０重量％的由以下成分构成的共聚酰胺：（ａ１）１，６－己二胺和１，１０－癸二胺，以及（ａ２）对苯二甲酸和选自含８到１８个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸和／或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；（ｂ）１０～４０重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分能够被低分子量增塑剂所代替；（ｃ）０～２０重量％的添加剂和／或附加物质。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：曼弗雷德赫韦尔，安德烈亚斯拜尔，博托霍夫曼，
申请(专利权)人：EMS专利股份公司，
类型：发明
国别省市：CH
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