乙醛酸法一锅合成香兰素的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种乙醛酸法合成（乙基）香兰素的催化剂，其特征在于采用稀土Ｙ型分子筛为载体，氧化铜和氧化钴为活性组分，其制备方法包括活性组分盐溶液制备、浸渍载体、中和沉淀、氧化焙烧步骤。催化剂上负载的铜和钴摩尔比为１∶０．１－１；选用的稀土Ｙ型分子筛组成为Ｒｅ２Ｏ３≥１７％，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≥５，Ｎａ２Ｏ≤２％；催化剂上铜和钴活性组分的质量分数为０．０１－０．１。本发明专利技术采用工业催化剂载体，催化剂制备方法简便，催化剂活性高，抑制了聚合副产物生成，合成香兰素的产率达８９．２％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种乙醛酸法合成(乙基)香兰素的催化剂，特别是稀土 Y型分子筛 为载体，氧化铜和氧化钴为活性组分的(乙基)香兰素合成催化剂，属于精细化工领域。
技术介绍
(乙基)香兰素是重要的医药化工原料和中间体，(乙基)香兰素生产路线很多， 目前普遍采用乙醛酸法工艺路线。吉化集团公司在中国专利CN101012161 (2007-08-08) 中披露了对乙醛酸法合成(乙基)香兰素缩合反应的改进，采用季胺盐类催化剂，原料 乙醛酸、(乙基)愈创木酚和氢氧化钠摩尔比为1 1.1-1.2 2.2-2.3，优化缩合温 度27-29°C，缩合反应时间3. 5-5小时，缩合反应收率81. 3% -85. 8%。吉化集团公司在 中国专利CN1537675 (2004-10-20)中披露了对乙醛酸法合成(乙基)香兰素氧化反应 的改进，采用含钼元素的多元催化剂，优化的氧化温度为91-95°C，氧化反应时间为7-8 小时，氧化反应收率95. 0%-98. 7 %。日本公开特许公报JPM04463 (1979-04-09)和美 国专利US4165341 (1979-08-21)披露了用硅、铝及其化合物作缩合催化剂合成香兰素中 间体3-烷氧基-4-羟基苯乙醇酸工艺，日本公开特许公报JP5502^14(1980-02-18)和 JP49034975 (1974-09-19)披露了用铜、钴、铈、铁、铬、钼等元素的化合物作氧化催化剂合成 香兰素工艺。专利技术人曾在《江苏化工》1993年，第3期，第13_16页详细介绍了国内乙醛酸法合 成香兰素工艺研究情况。愈创木酚与乙醛酸在碱性条件下缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯 乙醇酸，它在碱性条件下被铜离子氧化生成3-甲氧基-4-羟基苯乙醛酸，然后在酸性条件 下脱去羧基生成香兰素，化学反应过程如下权利要求1.一种乙醛酸法合成(乙基)香兰素的催化剂，其特征在于采用稀土 Y型分子筛为载 体，氧化铜和氧化钴为活性组分，其制备过程包括以下步骤(1)称取试剂硫酸铜和试剂硫酸钴溶于去离子水中制成其盐溶液；(2)将稀土Y型分子筛试剂加入到以上盐溶液中浸渍30-60分钟；(3)滴加5%氢氧化钠溶液至溶液pHll-13，使铜和钴全部沉淀在载体上，真空抽滤分 离催化剂，少量去离子水洗涤，105°C烘干；(4)将烘干的催化剂在500-800°C高温炉中氧化焙烧60分钟活化。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂上负载的铜和钴混合氧化物中铜 和钴的摩尔比为1 0.1-1。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于选用的稀土Y型分子筛组成为 Re2O3 ^ 17%, SiO2Al2O3 彡 5，Na2O d4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂上铜和钴活性组分的质量分数为 0. 01-0. 1。全文摘要本专利技术公开一种乙醛酸法合成(乙基)香兰素的催化剂，其特征在于采用稀土Y型分子筛为载体，氧化铜和氧化钴为活性组分，其制备方法包括活性组分盐溶液制备、浸渍载体、中和沉淀、氧化焙烧步骤。催化剂上负载的铜和钴摩尔比为1∶0.1-1；选用的稀土Y型分子筛组成为Re2O3≥17％，SiO2/Al2O3≥5，Na2O≤2％；催化剂上铜和钴活性组分的质量分数为0.01-0.1。本专利技术采用工业催化剂载体，催化剂制备方法简便，催化剂活性高，抑制了聚合副产物生成，合成香兰素的产率达89.2％。文档编号C07C47/575GK102069005SQ201010553839公开日2011年5月25日 申请日期2010年11月22日 优先权日2010年11月22日专利技术者李建生, 李霞 申请人:天津市职业大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙醛酸法合成（乙基）香兰素的催化剂，其特征在于采用稀土Ｙ型分子筛为载体，氧化铜和氧化钴为活性组分，其制备过程包括以下步骤：（１）称到试剂硫酸铜和试剂硫酸钴溶于去离子水中制成其盐溶液；（２）将稀土Ｙ型分子筛试剂加入到以上盐溶液中浸渍３０－６０分钟；（３）滴加５％氢氧化钠溶液至溶液ｐＨ１１－１３，使铜和钴全部沉淀在载体上，真空抽滤分离催化剂，少量去离子水洗涤，１０５℃烘干；（４）将烘干的催化剂在５００－８００℃高温炉中氧化焙烧６０分钟活化。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李霞，李建生，
申请(专利权)人：天津市职业大学，
类型：发明
国别省市：12